404 Dr. Hermann Staudinger, [20] 



gleichzeitig: mit der Kondensation eine Spaltung des End- 

 produktes ein. Es bildet sich also zwischen den Ausgangs- 

 und Endprodukten ein Gleichgewiehtsverhältnis, das von der 

 Beständigkeit des Endproduktes und der Menge Alkohol 

 resp. Natriumalkoholat bedingt ist. 



5. Weiter entwickelt sich ein Gleichgewiehtsverhältnis 

 zwischen dem Natriumsalz des Essigesters und dem Alkohol. 

 Dies kann bei Anwesenheit von viel Alkohol so ungünstig 

 für den Natriumessigester ausfallen, dass eine Reaktion da- 

 durch verhindert oder sehr zurückgedrängt wird. 



6. Mit dieser Betrachtungsweise lässt sich die scheinbare 

 Reaktionslosigkeit der disubstituierten Essigester vereinbaren. 

 Denn sie ist nur dadurch verursacht, dass das Endprodukt 

 unbeständig ist und vollständig gespalten wird, ein Vorgang, 

 der sich aber auf eine Wirkung des tertiären Kohlenstoffs 

 zurückführen lässt. 



Experimenteller Teil. 



I. Anlagerung des Malonesters an Fumarester. Umsetzung des 

 Äthoxybernsteinester mit Malonester. 



A. Versuche in alkoholischer Lösung. 



Die Versuche wurden in folgender Weise ausgeführt: 

 Zu einer Lösung von Natrium (1 oder Vio Atgew.) in ab- 

 solutem Alkohol wurde etwas mehr als ein Molgew. Malonester 

 und dann Fumarester oder Äthoxybernsteinester ") (ein Mol- 

 gew.) gegeben. Dieses Gemisch wurde IV2 Stunden am Rück- 

 flusskühler erhitzt und dann nach Zugabe der hinreichenden 

 Menge Eisessig und Wasser der Alkohol abdestilliert. Die 

 Ester wurden ausgeäthert und nach dem Trocknen des 

 Äthers mit K^CO;) einer fraktionierenden Destillation im 

 Vakuum unterworfen. Die Reaktionen können folgender- 

 massen verlaufen. 



') Der Äthoxybernsteinester wurde nach den Angaben von Purdie 

 aus Fumarester dargestellt. Ausbeute 80 - S-'J^/o vom Siedepunkt 125" 

 — 13ü<' bei 17 — Ibmm. Purdie, Chemisches Ceutralblatt 18bl, S. 403, 

 bb6, S. 870. 



