[21] Additions- und Kondensationsreaktionen etc. 405 



CHGOOC2H5 H CH2COOC2H5 



II ■ + I I 



CHCOOC2H5 CH(COOC2H5)., = CHCOOC2H5 



' . I 



CH(COOC2H5)2 

 und 

 CH2COOC2H5 H CH9COOC2H5 



I +1 = I " 



CsH^OCHCOOCaH^ CH(COOC2H5)2 CHCOOC0H5 + C2H5OH 



I 

 CH(COOC2H5)2 



Darnach kommen beim Fraktionieren nur folgende Ester 

 in Betracht: 



1. Malonester. 



Siedepunkt 88O — SQ^bei 12 — 13 mm. Er wurde iden- 

 tifiziert: a) durch die KLEEMANN'sche ^) Reaktion, Eine 

 Probe wurde verseift und die Säure mit essigsaurem Natrium 

 und Essigsäureanhydrid als Malonsäure nachgewiesen. Dann 

 b) durch Anlagerung an Mesityloxyd. 2) Dieses lagert in 

 alkoholischer Lösung Natriummalonester glatt an. Nach 

 Verseifen und Kohlensäureabspaltung liefert das Produkt 

 Dimethyldihydroresorcin. 



CH2 — CO 

 (CH3)2C< >CH2 



CH2 — CO 



Dieses wurde abfiltriert und gewogen. Sm. 148". Der 

 in den Mutterlaugen befindliche lösliche Rest von Dimethyl- 

 dihydroresorcin wurde durch Formaldehyd als Methylenbis- 

 dimethyldihydroresorcin (Sm. 189") gefällt. 



2. Fumarester. 



Siedepunkt 110" — 112" bei 14 — 16 mm. Um nachzu- 

 weisen, ob die niedrig siedenden Fraktionen Fumarester 

 enthielten, wurde der Ester durch Kochen mit Kalilauge 

 verseift. Nach dem Ansäuren fällt bei Gegenwart von 

 Fumarester Fumarsäure als weisser krystallini scher Nieder- 

 schlag aus, der auch in viel Wasser schwer löslich ist. 



1) Kleemann, Berichte 19, S. 2030. 



2) Vorländer, Liebigs Annalen 294, S. 314. 



