[23] Additions- und Kondensationsreaktionen etc. 407 



dem Verdampfen der Säure wird aus dem Rückstand durch 

 Behandeln mit Äther Trikarhallylsäure vom Sm. 150^ — 155" 

 gewonnen. Durch einmaliges Umkrystallysieren aus Äther 

 erhöht sich der Sm. auf 156o — 158". Charakteristisch für die 

 Säure ist die Schwerlöslichkeit in Äther und die Bildung 

 des ßleisalzes beim Versetzen der wässerigen Lösung mit 

 essigsaurem Blei. 



1. Fumarester + Malonester + 1 Natrium. 



17,2 gr Fumarester; 17,0 gr Malonester (statt 16 gr); 

 2,3 gr Natrium in 50 gr absolutem Alkohol. 



Beim Vermischen des Fumaresters mit der Natrium- 

 malonesterlösung fand starke Erwärmung statt; es entstand 

 aber keine Rotfärbung, die Auweks beobachtet hatte. Die 

 Fraktionierung ergab 19,55 gr Gesamtöl. In dem Kolben 

 blieb ein schwarzer kaliumhaltiger Rückstand. Es hatte 

 sich also durch Verseifung beim Kochen mit Natriumalkoholat 

 auch saurer Ester gebildet, der beim Trocknen mit K2CO3 

 als Kaliumsalz in den Äther übergegangen war. Die 19,55 gr 

 Ol zerfielen, bei 13 mm destilliert, in folgende Fraktionen. 



1. 100" — 1800 Vorlauf aus Malonester und aus durch Zer- 

 setzung der Kaliumsalze entstandenen Estern 6,56 gr 



2. 180"— 190" Vorlauf des Tetracarbonesters . . 3,45,, 



3. 190" — 194" Tetracarbonester 8,58 „ 



18,59 gr 



2. Fumarester + Malonester + 1 Natrium. 



Um die Menge des durch Verseifung gebildeten sauren 

 Esters zu bestimmen, wurde der Versuch in derselben Weise 

 wiederholt. Die ätherische Lösung wurde aber vor dem 

 Trocknen mit Sodalösung geschüttelt. 



Durch Ansäuren und Ausäthern der Sodalösung wurde 

 dann 10,45 gr saurer Ester gewonnen. Beim Destillieren 

 im. Vakuum erleidet er Zersetzung, denn der zwischen 

 164" — 172" bei 16 mm übergehende Ester (5,08 gr) ist nicht 

 mehr in Sodalösung löslich. 



Die ätherische Esterlösung ergab 19,30 gr rohen Tetra- 

 carbonester, der bei 16 mm der Fraktionierung unterworfen 

 wurde. 



