410 Dr. Hermann Staudinger, [26j 



4. 1400— 188" Vorlauf des Tetracarbonesters _ ^ 0,30 gr 



5. 1880 — 1941/2° Tetracarbonester 3,50 „ 



34,11 gr 

 Durch diesen Versuch sollte festgestellt werden, ob bei 

 längerer Einwirkung weitere Umsetzung des Malonesters 

 mit dem Athoxybernsteinester erfolgt. Da nämlich die 

 Anlagerung des Malonesters an Fumarester mit '/lo Natrium 

 eine fast vollständige ist, so muss man annehmen, dass das 

 primäre Natriummalonester- Anlagerungsprodukt mit weiterem 

 Malonester sofort in Tetracarbonester und Natriummalonester 

 zerfällt. 

 CHNaCOOCsHs CH2COOC2H5 



CHCOOC2H5 + CH2(COOC2H5)2 = CHCOOC2H5 + CHNa(COOC2H5)2 

 I I 



CH(COOC2H5)2 CH(COOC2H5)2 



Ebenso sollte man annehmen, dass die Umsetzung des 

 Athoxj^bernsteinesters mit Malonester auch bei Gegenwart 

 von Vio Natrium vollständig werde. Da die Umsetzung 

 schwerer verläuft, so könnte eine längere Einwirkung nötig 

 sein. Der Versuch ergibt aber, dass die Menge des Tetracar- 

 bonesters nach einer 10 mal längeren Einwirkung kaum 

 grösser geworden ist. Die Wirkung des Natriums hört also 

 bei einem bestimmten Gleichgewichtsverhältnis auf. Daraus 

 folgt, dass der Natriummalonester hier nicht vollständig 

 regeneriert wird, sondern dass ein Teil Natrium in dem 

 Endprodukt gebunden bleibt. Die sich zwar immer bildende 

 geringe Menge von Natriummalonester genügt hier nicht zur 

 weitergehenden Umsetzung. Bei der Anlagerung von Malon- 

 ester an Fumarester dagegen reicht sie aus, um eine fast 

 vollständige Anlagerung herbeizuführen. 



7. Tetracarbonester -\- Natriumalkoholat. 



VoRLÄNDEii ') hat gezeigt, dass das Natriumäthylat 



nicht nur die Anlagerung von Malonester an die Kohlen- 



HtofFdoi)pclbindung vermittelt, sondern auch eine Abspaltung 



von Malonester bewirken kann. Deshalb wurde untersucht, 



') Vorländer, Berichte 33, S. 3185. Kötliner, Dissertation, 

 llalle 19Ü2. 



