[27] Additions- und KondensatioDsreaktionen etc. 411 



ob sich Tetracarbonester in Natriumalkoholatlösung in 

 Fumarester und Malonester spalten lässt. Der Fumarester 

 würde dann mit Alkohol Athoxybernsteinester bilden, sodass 

 ein Gleichgewichtszustand zwischen dem Tetracarbonester, 

 Athoxybernsteinester und Malonester eintreten könnte. 



10,6 gr Tetracarbonester wurden mit 0,77 gr Natrium 

 in 40 gr Alkohol 2 Stunden gekocht. Beim Zusammengiessen 

 färbte sich die Masse gelbrot, wie dies Auwers beobachtete. 

 Nach Zusatz von Säure und Abdestillieren des Alkohols 

 wurde ausgeäthert und zur Entfernung von Estersäuren die 

 Lösung mit Sodalösung behandelt. Bei der Fraktionierung 

 wurden 9,0 gr unveränderter Ester vom Siedepunkt 182" — 210*^ 

 bei 25 mm wiedergewonnen. Es ist also keine wesentliche 

 Spaltung des Kondensationsproduktes eingetreten. 



8. Athoxybernsteinsäureester -f Natrium-Alkoholat. 



Da ebenso eine Spaltung des Athoxybernsteinsäureester 

 in Fumarester und Alkohol beim Kochen mit Natriumäthylat 

 hätte eintreten können, so wurde 14,6 gr Athoxybernsteinester 

 mit einer Natriumalkoholatlösung aus 1,5 gr Natrium und 

 40 gr absolutem Alkohol '/2 Stunde gekocht. Nach dem 

 Entfernen des Alkohols wurde die angesäuerte Flüssigkeit 

 ausgeäthert und der Äther mit Sodalösung behandelt. Nach 

 dem Trocknen und Abdampfen des Äthers fraktionierte ich 

 den Ester im Vakuum. Aus der Sodalösung wurde durch 

 Ansäueren und Ausäthern eine grosse Menge einer öligen 

 Säure gewonnen. Es konnte weder in der Säure noch in 

 dem Ester Fumarestersäure nachgewiesen werden. Dagegen 

 scheint eine Kondensation mehrerer Moleküle Athoxybern- 

 steinsäureesters eingetreten zu sein, analog der Bildung von 

 Succinylobernsteinester aus Bernsteinester. Denn sowohl die 

 Säure wie der Ester geben starke Eisenchloridreaktion. 



Der Ester bestand zum grössten Teil aus noch unver- 

 ändertem Athoxybernsteinester. 



ß. Versuclie in BenzoUösung. 



Es wurde zu etwas mehr als der berechneten Menge 

 Malonester (17 gr statt 16 gr) in Benzollösung Natrium 

 (1 oder Vio Atgew.) in Drahtform zugegeben und der Kolben 



