[31] Additions- aad Kondeusationsreaktionen etc. 415 



nach Abdestillieren des Äthers konnte der Ester nur durch 

 Stehenlassen im Vakuum von Äther befreit werden. Ihn 

 weiter zu reinigen, war nicht möglich; denn bei seiner 

 Destillation im Vakuum zerfällt er vollständig in Benzal- 

 malonesters und Alkohol, i) 



12,0 gr Athoxybenzylmalonester wurden im Vakuum 

 destilliert. 



1. 160*^ — 1850 |3ei 21 mm Vorlauf von Benzal- 

 malonester . 1,72 gr 



2. 1850 — 1880 }yQi 21 mm reiner Benzalmalonester 7,70 „ 



9,42 gr 

 Der Ester der Fraktion 2 wurde nach nochmaligem 

 Destillieren analysiert: 



0,2246 gr ergaben 0,5528 CO2 und 0,1338 H2O 

 berechnet für C,4Hi6 03 gefunden 



0/0 C 67,73 67,12 



0/0 H 6,49 6,66 



Beim Verseifen mit Kalilauge liefert der Ester sofort 

 Benzalmaionsäure. Liebermann 2) hat durch vorsichtiges 

 Verseifen mit Barytwasser die Athoxybenzylmalonsäure dar- 

 gestellt. Beim Erhitzen auf ihrem Sm. 120o geht sie unter 

 Alkoholabspaltung in die Benzalmaionsäure über. 



Bei den Versuchen wurde die berechnete Menge von 

 Benzalmalonester oder Athoxybenzylmalonester in eine 

 alkoholische Lösung von Natriummalonester eingetragen. 

 Der Natriummalonester wurde aus Natrium (1 Atgew. oder 

 Vio Atgew.) und etwas mehr als der berechneten Menge 

 Malonester (8,5 gr statt 8 gr) dargestellt. Das Gemisch Hess 

 ich zur Keaktion 1 Tag stehen. Es können dabei folgende 

 Reaktionen eintreten: 



1. C6H5CH = C(COOC2H5)2 = CßHäCH — CH(COOC2H5)2 

 + CH — H CH(COOC2H5)2 



(COOC2H5)2 



^) Liebermann, Berichte 27, S. 291.. 

 2) Liebermann, BericKte 27, S. 291. 



