[33] Additions- und KoüdeusatioLsreaktionen etc. 417 



Erhitzen auf 100"— 130» geht sie aber leicht unter CO2 

 Verlust in Phenylgiutarsäure über. 



C6H5CH— CH(C00H).2 CH2COOH + 2CO2 



I = CgHäCHc:" 



CH(C00H)2 CH2COOH 



Da aber die durch Verseifen von Benzalmalonester wie 

 von Äthoxybenzylmalonester entstandene Benzalmaionsäure 

 von Phenylgiutarsäure wegen ziemlich analoger Löslichkeits- 

 verhältnisse schwer zu trennen ist, so wurde das Gemisch 

 der Säuren auf 200^ im Ölbad erhitzt. Die Benzalmalon- 

 säure zersetzt sich bei ihrem Schmelzpunkt 196^ in Zimmt- 

 säure und CO2. Das so erhaltene Gemisch braucht also nur 

 auf Phenylgiutarsäure und Zimmtsäure geprüft zu werden; 

 denn Malonsäure zerfällt schon bei ihrem Sm. 139" in CO2 

 und die flüchtige Essigsäure. Aus der Menge der beiden 

 Säuren lässt sich der Verlauf der Reaktion ungefähr erkennen. 

 Das Auftreten von Phenylgiutarsäure beweist den Erfolg 

 der Reaktion. Zimmtsäure dagegen entspricht dem unver- 

 änderten Ausgangsmaterial. 



Untersucht musste noch werden, ob die Phenylgiutar- 

 säure beim Erhitzen auf 200" nicht in Anhydrid verwandelt 

 wird wie die Glutarsäure, die bei 220" — 280" in Anhydrid 

 übergeht. Die Versuche ergaben, dass Phenylgiutarsäure 

 sehr beständig ist. Erhitzen der Säure auf 200" — 220" 

 kann sogar zu ihrer Reinigung dienen. Ihr Schmelzpunkt 

 wurde darnach bei 139" — 13972" gefunden. Michael') 

 giebt einen Sm. von 137 1/2" — 138 V2^ Vorländer und 

 Hermann 2) einen Sm. von 138" an. Durch Zersetzung 

 kann diese Erhöhung des Schmelzpunktes nicht hervor- 

 gerufen sein, da die nächstliegende Zersetzung, nämlich 

 Anhydridbildung, eine Erniedrigung 3) hervorrufen müsste. 

 Auch ein V4 sttindiges Erhitzen auf 300" — 310" verändert 

 die Säure nur unbedeutend, was durch den Schmelzpunkt 

 (133" statt 139") und durch Äquivalentgewichtsbestimmung 

 (gefunden 110 statt 107) nachgewiesen werden konnte. 



1) Michael, Journal für praktische Chemie 35, S. 352. 



2) Vorländer und Hermann, Liebigs Annalen ^20, S. 83. 



'■') Sm. des Anhydrids 105^ nach Vorländer und Hermann, 

 Liebigs Annalen 320, ^i. S5. 



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