426 Dr. Hermann Staudinger, [42] 



vorfinden. Die Versuche ergeben, dass zwar eine Konden- 

 sation eintritt, dass aber das Zwischenprodukt nicht beständig 

 ist, sondern schon in der Lösung einen Zerfall erleidet. 



1. Benzaldehyd + Malonester + 1 Natrium. 



Zur einer Natriumalkoholatlösung, die aus 60 gr absolutem 

 Alkohol und 4 gr Natrium bereitet war, wurden 32 gr Malon- 

 ester zugegeben. Es schied sieh ein Brei von Natriummalou- 

 ester aus. Beim Zusatz von 22 gr Benzaldehyd (etwas mehr 

 als der berechneten Menge) löste sich der Na-Malonester auf. 

 Nach viertelstündigem Stehen erwärmte sich die Flüssigkeit 

 sehr stark und wurde durch Abscheidung eines weissen 

 Niederschlages trüb. Nach einem Tage war die Flüssigkeit 

 zu einem Brei von diesem Salz erstarrt. Nach dem Ab- 

 saugen und Waschen mit Alkohol und Äther war das Produkt 

 in Wasser klar löslich, bestand also aus Natriumsalzeu von 

 Säuren (Ausbeute 14,0 gr). Beim Ansäuren fiel eine ölige 

 Säure aus, in der sich nach vollständiger Verseifung Benzal- 

 malonsäure und Benzoesäure nachweisen Hessen. 



Das alkoholische Filtrat wurde angesäuert und nach 

 Abdestillieren des Alkohols ausgeäthert, der Äther dann mit 

 Sodalösung geschüttelt. Die Sodalösung ergab beim Ansäuern 

 8.0 gr ölige Säure, die sich als identisch mit obiger aus 

 dem Natriumsalz erhaltenen erwies. 



Aus der ätherischen Lösung wurden nach dem Trocknen 

 und Abdestillieren des Äthers 21,3 gr Ester erhalten, die 

 bei 19 mm im Vakuum fraktioniert wurden. 

 L 600 — 89» Beuzaldehyd') und Malonester . , 5,00 gr 



2. 89" — 1200 Malonester und Benzylalkohol-^) . . 1,96 „ 



3. 1200— 1780 — 



4. 1780 — 2100 Benzalmaionester durch Verseifen 

 identifiziert 5,18 „ 



5. 2100 — 2250 Ester liefert beim Verseifen Benzal- 

 malonsäure 5,70 „ 



17,84 gr 



') Siedepunkt des Benziildehyd «2,8" bei lo mm. 



*) Diese Traktion entliält walirsclicinlicli ancli Benzylalkohol, der 

 ans Beuzaldeiiyd und Natronlauge eutstandcu ist. Doch konnte er 

 nicht nachgewiesen werden. 



