[43] Additions- und KoDdensatioDsreaktionen etc. 427 



2. Benzaldehyd + Malonester + 1 Natrium. 



Bei dem vorigen Versuche lag in der öligen Säure, 

 die aus dem Natriumsalz abgeschieden wurde, eine Mischung 

 von Benzalmalonestersäure, Malonestersäure und Benzoesäure 

 vor. Zur näheren Untersuchung dieser Säuren wurde deshalb 

 derselbe Versuch wiederholt, die Natriumsalze aber erst 

 nach vierzehntägigem Stehen abfiltriert. Die mit Salzsäure 

 daraus ausgeschiedene ölige Säure erstarrte nach mehrtägigem 

 Stehen unter Wasser. Um die Säure zu trennen, wurde in 

 Chloroform gelöst und die Benzalmalonestersäure aus dieser 

 Lösung mit Petroläther gefällt; es wurde nur eine geringe 

 Menge erhalten. Sm. unscharf, bei 80" sinternd, bei 85" — 86^ 

 schmelzend. 0,0670 gr Säure brauchten 8,5 ccm Ba (0 H)2 

 Faktor 0,03717. 



Äquivalentgewicht berechnet für C12H1.2O4 gefunden 



220 212 



3. Benzaldehyd + Malonester + 1 Natrium, 



Da der Natriummalonester sich beim Zugeben von 

 Benzaldehyd löste, so könnte das für ein Eintreten der 

 Reaktion sprechen und zwar unter Bildung des gesuchten 

 Zwischenproduktes. Dieses zersetzt sich dann bei längerem 

 Stehen, wodurch im zweiten Stadium des Prozesses unter 

 Wärmeentwicklung die Natriumsalze abgeschieden werden. 

 Doch wird diese Vermutung durch folgenden Versuch wider- 

 legt, der zeigt, dass in demselben Masse, wie eine Konden- 

 sation stattfindet, auch eine Verseifung eintritt. 



Zu einem Brei von Natriummalonester, der aus 40 gr 

 absolutem Alkohol, 2,0 gr Natrium und 16 gr Malonester 

 dargestellt war, wurden 11 gr Benzaldehyd zugegeben, und 

 die entstandene klare Lösung wurde unter Kühlung so lange 

 stehen gelassen, bis gerade Trübung eintrat. Dann versetzte 

 ich mit Salzsäure und Wasser und ätherte nach Abdestillieren 

 des Alkohols aus. Die Sodalösung, mit der die ätherische 

 Lösung geschüttelt wurde, ergab beim Ansäuern 2,75 gr 

 ölige Säure. Nach dem Trocknen des Äthers und Ab- 

 destillieren wurden die erhaltenen 24,6 gr Ol bei 20 mm 

 fraktioniert. 



