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3. 110« — 170" g-iug niclits über. Das nun noeli im Kölbclien 

 befindliche Ol wurde nicht destilliert, sondern direkt 

 durch Kochen mit Kalilauge verseift und durch die 

 Benzalmalonsäure die Bildung von Benzalmalonester nach- 

 gewiesen. 



B. Kondensation von Benzaldehyd nnd Malonester durch 

 Chlorwasserstoff. 



Zur Darstellung grösserer Mengen Benzalmalonester 

 wurde das von Claisen ') angegebene Verfahren angewandt. 

 Es wurde nämlich Malonester und Benzaldehyd durch trockene 

 Chlorwasserstoifsäure kondensiert. Anstatt aber den Ester 

 direkt zu destillieren, schüttelte ich nach achttägigem Stehen 

 das Keaktionsgemisch mit Wasser und überschüssiger Soda- 

 lösung und ätherte die alkalische Flüssigkeit aus. Der 

 Ester wurde so reiner erhalten, die Sodalösung nahm näm- 

 lich eine ziemliche Menge von Benzalmalonestersäure auf, die 

 durch Verseifung entstanden war. Einzelne Beobachtungen 

 sprechen dafür, dass sich bei der Reaktion Salzsäure Ad- 

 ditionsprodukte bilden. Zum Versuch wandte ich 106 gr. 

 Benzaldehyd und 160 gr Malonester an. Der Ester, der in 

 der ätherischen Lösung enthalten war, wurde bei 16 mm 

 fraktioniert : 



1. 650 — 120" Gemisch von noch unkondensierten 

 Benzaldehyd und Malonester . , 87,7 gr 



2. 120" — 160« — 



3. 160" — 182" Vorlauf des Benzalmaionesters . . 8,9 „ 



4. 182"— 187" Badtemperatur 220" — 230" reiner 

 Benzalmalonester 140,0 „ 



186,6 gr 

 Der Ester ist farblos. Als Siedepunkt des völlig 

 reinen Esters wurde 185" — 186" bei 16 — 17 mm gefunden. 

 Knövknaoe[/-) gicbt bei einem Ester, den er durch Konden- 

 sation mit Piperidin erhalten hat, einen fast gleichen Siede- 

 punkt an: 185" — 186" bei 11 mm. Claisen 3) dagegen 



>) Claisen, Liebigs Annaleu 218, S. 132. 

 «) Kni3venagcl, Berichte ai. S. 2592. 

 3) Claisen, Berichte 14, S. 348. 



