[47] Additions- und Kondensationsreaktionen etc. 431 



erhielt bei der Kondensation mit Salzsäure Benzalmalonester 

 von Siedepunkt 190" — 193o bei 17 mm, bei der Kondensation 

 mit Essig'säureanhydrid ') vom Siedepunkt 215« — 217o bei 

 30 mm und i960 — 200« bei 13 — 14 mm. 



Aus der Sodalösung fiel beim Ansäuern eine grössere 

 Menge öliger Säure aus, die in Äther aufgenommen wurde. 

 Beim Abdestillieren des Äthers war starke Salzsäure Ent- 

 wicklung bemerkbar, darnach war die Säure in Sodalösung 

 nicht mehr ganz löslich. Nach dem Kochen des Öls mit 

 Wasser enthielt das Wasser Salzsäure. Beim Verseifen 

 lieferte die ölige Säure Benzalmalonsäure. 20,2 gr wurden 

 destilliert und gingen wegen starker Gasentwicklung zwischen 

 1600 — 1900 bei sehr schwankendem Druck 20 — 35 mm über. 

 Ausbeute 14,5 gr. Dieses Ol wurde fraktioniert 



1. 1350 — 1500 bei 16 mm Zimmtester aus Benzal- 

 malonestersäure 2) 10,1 gr 



2. 1500 — 1650 bei 16 mm ........ . 2,0 „ 



3. 1750— 1850 bei 16 mm 1^9^^ 



14,0 gr 

 Aus Fraktion 2 und 3 scheidet sich beim Erkalten 

 Zimmtsäure aus Sm. 123o — 130o, die durch Kohlensäure- 

 Abspaltung aus Benzalmalonsäure entstanden war. Der Rest 

 der öligen Säure erstarrte nach achttägigem Stehen. Die 

 Krystalle wurden durch Absaugen von dem Ol getrennt. 

 Sm. bei 85o sehr unscharf. Wahrscheinlich war die Ester- 

 säure durch Benzalmalonsäure verunreinigt, wofür der erhöhte 

 Schmelzpunkts) als auch die Entstehung von Zimmtsäure 

 bei der Destillation sprach. Die Estersäure ist zum Unter- 

 schied von der Benzalmalonsäure im heissen Wasser schwer, 

 in Benzol aber sehr leicht löslich. Aus diesen Lösungsmitteln 

 sie rein zu erhalten, gelang nicht; bei längerem Kochen 

 mit Wasser zersetzt sie sich unter Rückbildung von Benzal- 



') Claisen Crismer, Liebigs Annalen 218, S. 133. 

 2) Benzalmalonestersäure hat sich beim Destillieren unter CO2 

 Entwicklung zersetzt: 



/COOC2H5 

 CeHsCH^CC; ^ CeHsCH^CH-COOCoHs + COa 



^COGH 



^) Estersäure Sm. 74" — 75", Rein icke, Dissertation S. 31, 



