434 Dr. Hermann Staudinger, [50] 



Verbindung lagert sieh dann beim Austausch des Natriums 

 durch Wasserstoff nach der ERLENMEYEii'schen Umlagerung 

 in die 



— CH — CH.,— CO 

 beständige I um. 



^o 



CH.,(COOC.,H,)., 



Michael i) erklärt dagegen die Gesetzmässigkeit bei der 

 Anlagerung durch folgende Theorie: Der negative Malonester- 

 rest wird von dem negativen Karbonyl abgestossen und muss 

 deshalb in /5- Stellung zu ihm treten, vs^ährend das Natrium 

 von dem Karbonyl angezogen und deshalb in die «-Stellung 

 tritt. Vorländer-) giebt eine ähnliche Erkläruugsweise, 

 nur geht er, statt einen negativen Einfluss des Radikals CO 

 anzunehmen, auf die elektrochemische Natur der Atome 

 zurück. Der Reaktionsverlauf erklärt sieh dann nach 

 folgender Gleichung: 



(+) (-) (+) (-) 

 — CH — CH — C = 



(C00C2H-,).,CH(-)Na(+) 



Während also in diesem Falle beide Theorien auf ganz 

 verschiedenem Wege die beobachteten Gesetzmässigkeiten 

 erklären können, führen sie bei der Anlagerung von Malon- 

 ester an das System 



4 3 2 1 



CH = CH — CH = CH — CO 



zu verschiedenen Resultaten. Nach Thiele's Theorie müssten 

 die mittleren Partialvalenzen verschv^^inden, und es müsste 

 deshalb schliesslich eine Addition in der 1 4 -Stellung er- 

 folgen. Dass sich bei einem solchen System Wasserstoff 

 und überhaupt gleichartige Addenten in der 1 4 - Stellung 

 anlagern, hat Thiele durch mannigfache Versuche bewiesen; 

 ebenH(» müHstc! sich aber aucli Mnlonester verhalten und bei 

 der Anlagerung zu einer Verbindung 



') M ichacl , Journal für praktisclie Clieuiie 15, S. dl ; 4!>, S. 25 u. :i. 

 ») Vorländer, Liebi^s Annalcn :i2(l, S. lOfi— 107. 



