[51] Über die Anlagerung des Malonesters etc. 435 



— CH — CH = CH — CH — CO 



(COOC2H5)2CH H 



führen. 



Bei HiNßiciiSEN') dagegen, dessen theoretische Ansichten 

 ähnliche wie die Michaels und Vokländers sind, findet 

 auch die Addition von Wasserstoff und Brom an dieses 

 System in der 1 4 -Stellung eine Erklärung auf der Grund- 

 lage von elektrochemischen Anschauungen ; denn diese Atome 

 stossen sieh als gleichartig ab und werden deshalb an möglichst 

 entfernten Stellen des Systems addiert, also in der 1 4-Stellung. 

 Ungleichartige Atome dagegen stossen sich nicht ab, und es 

 erfolgt deshalb wegen der Karbonylwirkung die Addition 

 in der 1 2 -Stellung. So hat schon Thiele 2) gefunden, dass 

 im Widerspruch zu seiner Theorie Cyanwasserstoff sich an 

 Cinnamylidenmalonester in der 1 2 -Stellung anlagert, eine 

 Thatsache, die mit der elektrochemischen Erklärungsweise 

 dieser Vorgänge übereinstimmt. Auch die Anlagerung des 

 Malonesters müsste darnach in folgender Weise erfolgen. 



— CH = CH — CH — CH2 — CO 



CH(COOC2H5)2 



Zur weiteren Aufklärung dieser Frage wurde deshalb 

 das Verhalten einer ein solches System enthaltenden Ver- 

 bindung, nämlich des Cinnamylidenacetophenons, untersucht. 

 In welcher Weise die Addition von Brom erfolgt, konnte 

 wegen der Unbeständigkeit des Dibromids nicht aufgeklärt 

 werden. Sehr gut dagegen eignet sich zu einer solchen 

 Untersuchung das Anlagerungsprodukt von Natriummalonester. 

 Bei seiner Addition an Cinnamylidenacetophenon sind folgende 

 Fälle möglich: 



1. Nach der TniELE'schen Theorie. 



Cß H5 CH— CH = CH— CH2 CO Cß H5 

 CH(COOC2H5)2 



1) Hinrichsen, Zeitschrift für physikalische Chemie 39, S. 304. 



2) Thiele und Meisenheim er, Liebigs Annalen 306, S. 247. 



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