[57] Über die Anlagernng des Malonesters etc. 441 



Dibromid 1 hätte dabei ein Furanderivat, ') 2 ein /3-Diketon 

 liefern 2) müssen. 



Zu einer alkoholischen Lösung des Dibromids wurde 

 die für 2 Moleküle berechnete Menge einer alkoholischen 

 V2 Normal Kalilauge zugegeben. Das erste Molekül wurde 

 sofort verbraucht, zur Verdrängung des zweiten Bromatoms 

 musste gekocht werden, die Flüssigkeit färbte sich dabei 

 dunkelbraun. Nach dem Abfiltrieren von KBr und Abdunsten 

 des Alkohols blieb ein brauner durchsichtiger Lack, der 

 auch bei längerem Stehen nicht fest wurde, nach Beilsteins 

 Halogenprobe erwies er sich als bromfrei. Ebenso trat beim 

 Kochen des Dibromids mit überschüssigem Bleioxyd eine 

 Umsetzung ein, doch erwies sich das aus der alkoholischen 

 Lösung erhaltene Ol noch als bromhaltig. 



Darstellung eines Tribromids. 



Lässt man zu einer Lösung von Cinnamylidenacetophenon 

 in Chloroform in der Kälte 4 Atome Brom zufliessen, so 

 werden die ersten 2 Atome rasch entfärbt, dann aber bleibt 

 die Farbe des Broms längere Zeit bestehen, und es entwickeln 

 sich Bromwasserstotfdämpfe. Nach vollständigem Zusatz 

 der berechneten Menge wird das Chloroform im Exsiccator 

 abdunsten lassen, wobei völlige Entfärbung eintritt. Die 

 zurückbleibende schmierige Masse kann aus Alkohol oder 

 Ligroin umkrystallisiert werden. 



Aus kochendem heissen Alkohol umkrystallisiert, fällt 

 die Substanz in weissen Blättchen aus und schmilzt nach 

 öfterem Umkrystallisieren bei 129^ unter Gasentwicklung, 

 Das Bromid ist in Äther, Benzol und Chloroform leicht löslich. 

 Kalt ist es erst unlöslich in konzentrierter Schwefelsäure; 

 bei längerem Schütteln oder Erwärmen löst es sich mit 

 dunkelroter Farbe unter Abspaltung von Bromwasserstoff 

 auf. Nach längerem Liegen wurde ein scharfer Schmelz- 

 punkt bei 135"— 135 1^*^ gefunden. Der Bromgehalt stimmt 

 mit dem eines Tribromids überein, das durch Bromwasser- 

 stoffabspaltung aus dem Tetrabromid entstanden sein könnte. 



1) Thiele, Liebigs Annalen 306, S. 210. 



2) Wislicenus, Liebigs Annalen 308, S. 219. 



