[67J über die Anlagerung des Malonesters etc. 451 



Wasser löst sich das Anhydrid auf, es entsteht wieder 

 Phenacylbernsteinsäiire. Ebenso ist es in heissem Alkohol 

 wahrscheinlich unter Bildung von Phenacylbernsteinestersäure 

 löslich. In kalter Sodalösung wird es nicht sofort gelöst; in 

 heisser löst es sich leicht auf. In Chloroform und heissem 

 Benzol ist es leicht, in Petroläther schwer löslich. Aus 

 den erstgenannten Lösungsmitteln krystallisiert es in schönen 

 Nadeln. Zur Analyse wurde das Anhydrid durch Kochen 

 mit Äther gereinigt. Sm. 146 ^ 



0,1208 gr gaben 0,2926 gr CO2 und 0,0531 gr H2O 

 berechnet für C1.2H10O4 gefunden 



o/ü C 66,06 66,06 



Vo H 4,59 4,92 



V. Anlagerung von Natriumacetessigester an 

 Cinnamylidenacetophenon. 



Der Natriumacetessigester lagert sich an eine dem 

 Karbonyl benachbarte Kohlenstoffdoppelbindung analog dem 

 Natriummalonester an, wie zuerst Michael ') nachgewiesen 

 hat. Bei seiner Anlagerung an Cinnamylidenacetophenon 

 wurde zwar die Konstitution des entstehenden Produktes 

 nicht aufgeklärt; es ist aber anzunehmen, dass die Anlagerung 

 wie bei dem Malonester in der 1 2 -Stellung stattfindet. 

 Dabei erleidet das 1 5-Diketon eine Ringschliessung und 

 bildet ein Ringketon eines Tetrahydrobenzolderivates. 2) 



C6H5CH = CH— CH — CH2 — CO — CßH^ 



COOC.2H5 — CH — CO — CH3 



CßH CH = CH — CH — CH2 — C — CgHs 

 I II 



COOC2H5 — CH — CO— CH + H2O 



Dieses Keton wird leicht verseift und geht dann unter 

 COo Verlust in 



1) Michael, Journal für praktische Chemie 35, S. 349. 

 ^) Knüvenagel, Liebigs Annalen 289, S. 131 u. 281, S. 25. 



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