39 Max Schläpfer. 
Niggli!) hat diese Verhältnisse an Hand eines schematisierten 
Diagramms für einen idealen Fall erläutert. Es ist leicht einzusehen, 
dass beim Auftreten von Dampf neben gesättigter Lösung die Menge 
des zugesetzten Wassers in weiten Grenzen variieren kann, ohne 
dass sich an der Zusammensetzung einer der drei Phasen etwas 
ändert. Bei Anwesenheit von viel Wasser wird eben viel, andern- 
falls wenig gesättigte Lösung entstehen. Anders liegt der Fall, wenn 7 
neben fest nur eine fluide Phase auftritt. Dann ändert sich mit der 
Menge des zugesetzten Wassers auch die Konzentration desselben 
in der fluiden Lösung und zugleich der Druck derselben, wobei die 
Möglichkeit gegeben ist, mr sich auch die Art des damit koexi- 
stierenden Bodenkörpers änder 
In seiner Arbeit über as Silikate zog Baur?) seine 
Versuche in ein, wie er ausdrücklich bemerkt, provisorisches Löslich- 
keitsdiagramm zusammen, indem er vorerst annahm, dass sich bei 
den Versuchen ein stabiler Zustand einstellte. Meine Aufgabe be- 
Sinn, wenn das betrachtete Endsystem völlig im Gleichgewicht ist. 
Nun liegen, wie meine Versuche zeigen, die Verhältnisse in dem 
betrachteten Fall zur Bildung eines Gleichgewichts ziemlich ungünstig. 
Die amorphen Ausgangsmaterialien sind gewöhnlich bei der Versuchs- 
temperatur noch schwer löslich, so dass der Bodenumsatz langsam | 
von statten geht und selbst nach tagelangem Erhitzen noch bedeu- 
tende Reste amorpher Substanz zurückbleiben. Dabei können auch 
metastabile, aber relativ haltbare Verbindungen entstehen, was 
offenbar daraus zu schliessen ist, dass man oft bei derselben Brutto- 
zusammensetzung des Ausgangsmaterials, von verschiedenen Stoffen 
ausgehend, ganz verschiedene Endprodukte erhält. Königsberger” 
hat auf diesen Umstand zuerst hingewiesen. Er glaubte dieses 
einer besondern Filtriervorrichtung bei der hohen Temperatur (er 
arbeitete bei 360° und 420°) gesättigte Lösung und Bodenkörpe 
trennte, was ihm erlaubte, die sich daraus ausscheidenden Kristalle 
gesondert zu untersuchen, von denen er voraussetzt, dass sie die 
stabilste Phase bilden. Diese Annahme a priori zu machen, scheint 
mir ebenso unberechtigt wie vorauszusetzen, dass sich die eingeführten 
Br Zeitschr. f. anorg. Chemie 84, S 
°) Zeitschr. f. anorg. Chemie 72, ee 
®) Zentralbl. Min. 1906, S. 339— ri und 353—372. 
