volumetrische Bestimmung der salpetrigen Säure etc. 35 



trisch mit übermangansaurem Kali bestimmen. Die Ueber- 

 mangansäure oxyclirt sowohl in alkalischer.^ wie in sau- 

 ren Lösungen die salpetrige Säure zu Salpetersäure. In 

 alkalischen Flüssigkeiten entsteht neben Manganoxydul 

 leicht Manganoxydhydrat und Superoxydhydrat, in säuern 

 entsteht, so lange salpetrige Säure zugegen ist, nur Man- 

 ganoxydul. In alkalischen Lösungen kann man das Ende 

 der Oxydation wegen Bildung des Manganoxydhydrats 

 nicht an der Entfärbung des übermangansauren Kalis er- 

 kennen. Man muss einen Ueberschuss davon zusetzen 

 und mit Eisenoxydul zurücktitriren. Dies Verfahren ist 

 umständlich, und ausgeschiedenes Mangansuperoxyd lässt 

 sich schwer wieder in Lösung bringen. Werden sehr 

 kleine Mengen salpetriger Säure durch die Ueberman- 

 gansäure in sauren Lösungen augenblicklich oxydirt und 

 lassen sich die salpetrigsauren Salze in Lösung ohne Ver- 

 lust der salpetrigen Säure mit Schwefelsäure oder Sal- 

 petersäure ansäuern, so muss die Bestimmung in sauren 

 Flüssigkeiten wegen ihrer Einfachheit den Vorzug haben. 

 Die erste Thatsache steht schon dadurch fest, dass noch 

 so geringe Spuren der salpetrigen Säure durch die Ent- 

 färbung des Chamäleons angezeigt werden. Verdünnte 

 Lösungen der salpetrigsauren Salze kann man mit stark 

 verdünnten Säuren versetzen, ohne dass man den Geruch 

 des Stickoxydgases wahrnehmen kann. Um jeden Zwei- 

 fel hierüber zu beseitigen und die Methode nach ihrem 

 Werth zu prüfen, habe ich Versuche mit dem salpetrig- 

 sauren Silberoxyd, welches am leichtesten rein darzu- 

 stellen ist, angestellt und die Resultate rechtfertigen die 

 Annahme der beiden erwähnten Thatsachen vollständig. 

 Ich wandte zu den Versuchen eine Lösung des kry- 

 stallisirten übermangansauren Kalis an, die durch Prüfung 

 mit Eisen so gestellt war, dass 5 C.C. derselben 1 Milli- 

 grammäquivalent activen Sauerstoflf enthielten. Eine solche 

 Lösung erhält man durch Auflösen von etwa 10 Grm. kry- 

 stallisirtem übermangansaurem Kali in einem Liter Was- 

 ser und Verdünnen. Im Dunkeln hält sich diese Lösung, 



