volumetrische Bestimmung der salpetrigen Säure etc. 39 



trige Säure an Kali gebunden, hat aber ausser dem über- 

 schüssigen Kali nun auch die durch Einwirkung desselben 

 auf den Alkohol entstandenen Substanzen und ausserdem 

 den Alkohol in Lösung. Sehr verdünnter Alkohol entfärbt 

 das übermangansaure Kali nicht, jedenfalls in der Zeit 

 nicht, welche ein Versuch erfordert. Man braucht ihn 

 deshalb nicht abzudunsten, wodurch die Einwirkung des 

 freien Kalis nur vergrössert würde.. Anders verhält es 

 sich mit den durch das Kali bei der Zersetzung des Sal- 

 peteräthers entstandenen braunen Substanzen. Erhitzt 

 man spirituöse Kalilösung für sich, verdünnt mit Wasser 

 und übersäuert mit Schwefelsäure oder SaljDetersäure, so 

 wird das übermangansaure Kali entfärbt, je nach der 

 Dauer der Einwirkung, mehr oder minder. Spirituöse 

 Kalilösung, die bei gewöhnlicher Temperatur einige Zeit 

 gestanden hat, zeigt dasselbe Verhalten. Aus diesem 

 Grunde kann die Maassanalyse mit Chamäleon für das 

 salpetrigsaure Aethyloxyd keine ganz genauen Resultate 

 geben. 



Es wurden 3,00 Grm., das vierzigfache Milligramm- 

 äquivalent salpetrigsaures Aethyloxyd, Siedepunct 1G,40C., 

 mit Kalihisung zerlegt und auf 200 CG. verdünnt. 10 G.G. 

 dieser Lösung mussten 20C.G. Ghamäleon entfärben. Es 

 wurden in verschiedenen Versuchen 20,6 bis 21,6 G.G. 

 verbraucht. Ob mit Schwefelsäure oder mit Salpetersäure 

 übersättigt wurde, das hatte keinen Einfluss. Gewichts- 

 bestimmungen mit Bleisuperoxyd waren noch viel ab- 

 weichender von dem Gehalt an salpetriger Säure, sie 

 waren alle viel zu gross und gar nicht zu gebrauchen. 

 Es scheint, dass das Bleisuperoxyd in noch grösserem 

 Maasse von den durch Einwirkung des Kalis auf den 

 Alkohol entstandenen Substanzen reducirt wird, als die 

 Lösung des üljermangansauren Kalis. Eine Gewichts- 

 bestimmung mit Harnstoff hat auch in diesem Pralle grosse 

 Schwierigkeiten. Wendet man die alkoholhaltige Lösung 

 zur Gewichtsbestimmung an, so muss schon durch das 

 Verdunsten des Alkohols ein zu grosser Gewichtsverlust 



