Methylphosphorige Säure. 65 



P2 H2 



1) 3(C2H202) -I- 4H3N = N4Sc2H2 + 6H20 

 Glyoxal IC2H2 



Glycosin 

 2) 2 (C2H202) -f 2 H3N = C3H4N2 -f CH202 4- 2H20. 



Glyoxalin Ameisensäure 

 {Annal der Chem. u^Pharm. XXXI. 199—208.) G. 



Methylphosphorige Säure. 



Hugo Schiff iiess Phosphorchlorür tropfenweise in 

 Holzgeist fallen. Es erfolgte eine sehr starke Reaction, 

 die Flüssigkeit erhitzte sich und nahm allmälig eine hel- 

 ler oder dvmkler rothe Farbe an. Diese rothe Farbe, 

 welche Schiff auch bei Darstellung der Methylphosphor- 

 säuren bemerkt hat, scheint von den dem Holzgeist bei- 

 gemengten Kohlenwasserstoffen herzurühren, denn man 

 kann sie fast vollständig vermeiden, wenn man gereinig- 

 ten Holzgeist anwendet. Das Eintragen des Phosphor- 

 chlorürs_ wurde so lange fortgesetzt, als noch eine Ein- 

 wirkung zu bemerken war. Sodann blieb die Flüssigkeit 

 zur Verjagung der Salzsäure und des überschüssigen 

 Holzgeistes mehrere Stunden in gelinder Wärme stehen, 

 wodurch schliesslich ein fast farbloser Syrup erhalten 

 wurde, welcher, wie die Analyse der Salze zeigte, methyl- 



CH3 

 phosphorige Säure CP tt2 O^ war. Sie bildet sich nach 



der Gleichung: 



Ciai + 3 jj|02 = P jj2 06-f2 cn+CM 

 und ist ein fadenziehender, sehr saurer Syrup, welcher 

 nicht zum Krystallisiren zu bringen ist. Bei dem Ver- 

 suche einer Concentration zersetzt er sich in Holzgeist 

 und phosphorige Säure. Er ist leicht mit Wasser und 

 Weingeist, schwierig aber mit Aether mischbar. 



Die methylphosphorigsauren Salze wurden aus den 

 entsprechenden kohlensauren Salzen dargestellt, welche 

 durch die Säure leicht zersetzt wurden. Sie dürfen nur 

 in gelinder Wärme abgedampft werden, da sie sich sonst 

 in Methylalkohol und phosphorigsaures Salz zerlegen, eine 



gleiche Zerlegung erfolgt schon nach längerem Stehen 

 ei gewohnlicher Temperatur. Beim Erhitzen der Salze 

 erhält man Phosphorwasserstoff und brennbare Kohlen- 

 wasserstoffe, der Rückstand besteht aus Phosphorsäuresalz 

 nebst etwas amorphem Phosphor. In bestimmter Form 



Arch.d.Phftrm.CLII.lids. l.IIft. 5 



