12Ö Uestüumuug v. Schwefel, Chlor, PhospLoi- u. s. w. in org. Substanzen. 



Product der Erhitzung erst noch nüt kohlensaiu-em Natron 

 neutralisirt, verdampft und geschmolzen werden musste. Die- 

 ser Uebelstand lässt sich , wie derselbe Verfasser jetzt aus- 

 führt, vermeiden, wenn man die Salpetersäure zugleich mit 

 chromsaurem Kali anwendet. 



Erhitzt man überschüssige Salpetersiäure von 1,4 spec. 

 Gew. mit diesem Salze, so entwickelt sich schon bei 100" lang- 

 sam etwas Sauerstoti' aus der Chromsäure, ist aber eine orga- 

 nische Substanz zugleich vorhanden, so entsteht beim Erhitzen 

 salpetrige Säure, die jedoch beim Erkalten wieder vollständig 

 verschwändet, wenn sonst nicht zu wenig Chromsäure vorhan- 

 den war. Letzterer^Umstand ist für die Methode von grosser 

 Wichtigkeit, indem er verhütet, dass durch die gasförmigen 

 Reductiousproducte der Salpetersäure ein zu starker Druck auf 

 die Röhrenwände ausgeübt wii'd, so dass während bei An- 

 wendung von Säure von 1,4 spec. Grew. allein nur bei grosser 

 Vorsicht auf 200^ erhitzt werden darf, bei Anwendung von 

 zweifachchromsaurem Kali und Salpetersäure nur ein schlecht 

 hergerichtetes Rohr bei 200 — 250" explodirt. Nach Vollen- 

 dung der Oxydation muss die Flüssigkeit immer noch etwas 

 chromsaui'es Kali enthalten, welches man, da es bei der Be- 

 stimmung der Schwefelsäure durch Baryt störend wirken 

 wüi-de, dadurch entfernt, dass man den in ein Becherglas 

 gebrachten ßöhreninhalt mit etwas Aethylalkohol erwärmt 

 und dann durch Chlorbaryum fällt. Die so ausgeführte Ope- 

 ration giebt sehr genaue Resultate. 



Zur Bestimmung von Phosphor ist indessen dieser Weg 

 nicht geeignet, da die durch die Oxydation entstandene Phos- 

 phorsäure sich bei Gegenwart von Chromoxyd nicht genau 

 bestimmen lässt und die Trennung Beider von einander zu 

 umständlich sein würde. Hat man daher in einer Substanz 

 Phosphor und Schwefel zu gleicher Zeit, so verfährt man am 

 besten so, dass man in einem Versuche mit Salpetersäure 

 allein den Phosphor und in einem zweiten mit Salpetersäure 

 und doppeltchromsaurem Kali den Schwefel bestimmt. 



Jedoch gelingt eine Phosphorbestimmung auf diesem 

 Wege nicht bei allen organischen Substanzen, besonders nicht 

 bei solchen, die man als Verbindungen von Phosphor mit 

 organischen Radicalen ansieht, wie z. B. beim Triäthylphos- 

 phoniumjodür. Das einzige geeignete Oxydationsmittel für 

 diese Körper ist jodsaures Silberoxyd und Schwefelsäure, bei 

 deren Anwendung schon eine Tempera turvon ISO*' vollkommen 

 ausreichend ist. Die Menge des angewandten jodsauren Sil- 

 beroxyds muss mindestens Ys mehr betragen, als zui' Oxydation 



