260 Maassanalyt. Bestimm, d. Molybdänsäure. 



andern Nebenbestandtheile zu ermitteln. Die Pisanische Me- 

 thode, welche oxydimetrisch nach Reduction durch Zink und 

 Salzsäure die Molybdänsäure mit Chamäleon titrirt , setzt die 

 Annahme voraus, dass die Keduclion Sesquioxyd liefere. 

 Die Existenz eines Sesquioxyds desMolybdäns ist allerdings be- 

 wiesen, dagegen fragt es sich, ob das Endproduct der ßeducticn 

 durch Zink ein constantes ist und wie genau die Bestimmung 

 desselben durch Chamäleon -Titrirung ausfällt. Der Verfasser 

 benutzte hierzu das gewöhnliche Ammoniaksalz, welches 

 theoretisch 81,55 7o Molybdänsäure enthält. Pisani und 

 ßammelsberg reducirten die Molybdänsäure durch Zink 

 und Salzsäure-, statt dieser Säure wandte der V^erfasser 

 Schwefelsäure an, um alle Fehlerquellen der bei der Wieder- 

 oxydation etwa eintretenden Chlor- Entwicklung enthoben zu 

 sein. Zur gleichmässigen Wasserstofientwicklung wurde das 

 Zink mit einem Stückchen l'latinadraht in Berührung gebracht. 

 Die stets eintretende Farbenänderung ging durch blau, grün, 

 gelb, rothbraun nach olivengrün, dieses letztere ist ziemlich 

 characteristisch und lässt den Endpunkt der Reaction leicht 

 erkennen. "Weitere Farbenveränderung trat auch nach mehreren 

 Stunden nicht ein. Die reducirte Flüssigkeit wurde mit luft- 

 freiem Wasser auf 100 C.C. verdünnt und zu jedem Titrir- 

 Versuche aliquote Mengen abgewogen. Die Titrirung geht 

 unter einer Reihe von Farbenveränderungen vor sich , wobei 

 die Flüssigkeit immer heller wird, bis ein Tropfen Chamäleon - 

 üeberschuss mit Schärfe das Ende der Operation nachweist. 

 Eine Schwierigkeit bei der Reduction ist, dass man deren 

 Endpunkt durch eine chemische Reaction nicht nachweisen 

 kann, doch trat bei allen Versuchen die oben erwähnte 

 olivengrüne Färbung ein, welche weiteren Veränderungen 

 nicht unterworfen ist. Dennoch lässt sich die Zeitdauer 

 schwer bestimmen, weil sie durch Wärme, Verdünnungsgrad, 

 Intensität der Wasserstoff- Entwicklung wesentlich alterirt 

 wird. Obgleich schon nach 1 bis 2 Stunden der Farbe nach 

 zu urtheilen die Reduction beendet war, führte sie Verfasser 

 4 — 5^2 Stunden fort-, es ergab sich aber, dass Titrirungen, 

 welche bald nach Eintritt der olivengrünen Farbe ausgeführt 

 wurden, gleiche Resultate als andere nach stundenlang fort- 

 gesetzter Reduction lieferten. Aus der verbrauchten Sauer- 

 stoffmenge bei der Wiederoxydation fand der Verfasser durch- 

 schnittlich 0,85 pro. zu wenig, das Sesquioxyd ist daher nicht 

 erhalten worden, was nicht anders erklärt werden kann, als 

 dass ein gewisser Theil der Molybdänsäure sich der Reduction 

 entzieht. Berechnet man für die gefundenen Zahlen eine 



