E, Fleischer, Zusammensetzung der Citronensaure. 339 



einiger Zeit wird die Opalisirung immer undurchsichtiger und 

 nach 12 — 15 Stunden setzt sich ein gross krystallinischer 

 Niederschlag am Boden des Gefässes ab, dessen Volumen, 

 wenn man sich an den Beginn der Fällung erinnert, sehr 

 überraschend ist. Ohne Zweifel bildet das aconitsaure Queck- 

 silberoxydul übersättigte Lösungen, aus denen sich bei länge- 

 rem Stehen diese Verbindung krystallinisch absetzt. 



Die E,eaction des Quecksilbernitrats ist daher weit ent- 

 fernt, etwa eine quantitative Bestimmung der Aconitsaure zu 

 gestatten, auch kann sie sich nicht in ihrer Empfindlichkeit 

 mit anderen qualitativ analytischen Beactionen wie etwa Oxal- 

 säure auf Kalk messen; wohl aber giebt sie ein unzweideu- 

 tiges Resultat darüber, ob die Citronensaure eine Verände- 

 rung, respective theilweise Umwandlung in Aconitsaure, erlitten 

 hat oder nicht. In diesem Sinne habe ich sie auch auf das 

 Bleisalz und andere Citrate angewandt. 



Das bei 120° anhaltend getrocknete Bleicitrat wurde in 

 destillirtem "Wasser vertheilt und durch HS zersetzt. Die 

 dazu verwandte Menge Citrat betrug 1,865 g. Das Schwe- 

 felblei wurde abfiltrirt und das Filtrat zum Austreiben von 

 allem HS stark eingedampft und gemessen. Es betrug 

 75 0. C. Davon wurden 5 CO. in ein Reagensglas gebracht 

 und salpetersaur. Quecksilberoxydullösung zugefügt. Es ent- 

 stand sogleich eine Opalisirung und nach 12 Stunden hatte 

 sich ein mehrere Cubikcentimeter starker, körniger 

 Niederschlag gebildet, der sich in viel Salpetersäure in der 

 Kälte auflöste. 



Es war also damit eine entschiedene Veränderung der 

 Citronensaure nachgewiesen. 



Diese Veränderung manifestirte sich aber auch bei der 

 Titrirung der übrigen 70 CO. Citronensaure -Lösung, denn 

 diese gab so abweichende Resultate, dass ich erst an eine 

 unvollständige Zersetzung des Bleicitrats glaubte, was sich 

 aber dadurch als Irrthum erwies, dass bei nochmaliger Be- 

 handlung des Schwefelblei -Rückstandes mit Schwefelwasser- 

 stoff ein so gut wie neutral reagirendes Filtrat erhalten 

 wurde. 



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