Einwirkung von Schwefelwasserstoff auf Alkaloidc. 353 



Trichlorhydroclimoiisiilfosäure gab ebenfalls ein Product 

 von allen Eigenschaften einer Gerbsäure, dasselbe wurde 

 indessen nicht näher untersucht. 



Pyrogallolsulfosäure, welche nach Schiff leicht rein erhal- 

 ten wird durch Eintragen in ein Gemisch von 1 Molec. Schwe- 

 felsäureanhydrid und 1 Mol. gewöhnl. conc. Schwefelsäure — 

 liefert mit PÖCl^ eine Sulfotannin säure, welche als eine Gerb- 

 säure aufzufassen ist, in der die Gruppen QQ, durch %Q^ 

 ersetzt sind. So ist sie einbasisch, und besitzt 5 OH, in 

 denen H durch Acetyl ersetzt werden konnte, — fast alle 

 Reactionen stimmen überein. 



Das nach H. Schiff als dem Pyrogallol isomeres Tri- 

 phenol anzusehende Phloroglucin — dem jüngst Hlasiwetz und 

 Habermann eine aldehydische Structur zugeschrieben hatten 

 — giebt mit dem obigen Schwefelsäuregemenge ebenfalls eine 

 krystallin. Sulfosäure, woraus mit POCl^ eine Sulfotanninsäure 

 und durch weitere Einwirkung aus letzterer ein weiteres der 

 Gerbsäure entsprechendes Sulfoproduct gewonnen werden. 

 Bemerkenswerth ist noch, dass aus alkohol. Lösungen diese 

 Gerbsäuren nicht durch verdünnte Mineralsäuren gefällt wer- 

 den, scheinbar paradoxer Weise tritt diese Fällung dann beim 

 Verdünnen mit Wasser ein. {Ann. Chem. u. Pharm. 178. 

 2. u. 3. 171.). a E. 



Emwirkung von Schwefelwasserstoff auf Alkalo'ide. 



Bereits vor längerer Zeit erhielt A. W. Hof mann 

 durch Einwirkung von gelbem Schwefelammonium auf Strychnin 

 in alkoholischer Lösung eine eigenthümliche Verbindung dieses 

 Alkaloids mit Wasserstofihypersulfid H^^^. Bei einer Wieder- 

 aufnahme dieser Versuche durch Ernst Schmidt hat sich heraus- 

 gestellt, dass nicht nur Strychnin und Brucin (naqh Wichel- 

 haus) unter jenen Bedingungen schwefelhaltige Verbindungen 

 liefern, sondern dass von den bekannteren Pflanzenbasen nur 

 sehr wenige z. Bsp. Coffein und Theobromin, sich indifferent 

 gegen Schwefelwasserstoff verhalten. 



I. Strychnin. Sättigt man eine alkoholische Lösung mit 

 H^8, 80 scheiden sich allmälig orangerothe Nadeln aus von 

 der Zusammensetzung (Q^^ R^^ 1^^ Q^ {W^ ^y, während 

 die Hofmannsche sich auch durch grössere Beständigkeit 

 characterisirende Verbindung der Eormel O^iH^sNs ^2 j£2g3 

 entspricht. 



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