R, Grodefifroy, Ueber einige neue Reactionen auf Alkaloide. 439 



Eine Lösung von Cinclioninchlorid wurde durch 

 Silico wolframsäure noch getrübt bei Anwesenheit von 0,0005% 

 oder V2 00000 ^®^ Alkaloidsalzes. 



Eine salzsaure Lösung von Atropin wurde durch Silico- 

 wolframsäure noch getrübt bei Anwesenheit von 0,0065 °/o 

 oder Vi5385 d®® Alkaloidsalzes. 



Aus diesem Versuchen — welche noch mit andern Alka- 

 losen fortgesetzt werden — ersieht man, dass die Silico- 

 wolframsäure in der That das empfindlichste Reagens auf 

 Alkaloide ist, da die bis jetzt bekannten Eeagentien, wie 

 Platinchlorid, Kaliumquecksilberjodid, Jodjodkalium und an- 

 dern, bei so grossen Verdünnungen keine Eeaction mehr zeigen. 



Die durch Silicowolframsäure hervorgerufenen Nieder- 

 schläge lösen sich in concentrirter Salzsäure mehr oder weni- 

 ger schwer auf; durch Aetzalkalilauge werden sie zersetzt 

 und es scheidet sich das Alkaloid als solches ab, während 

 gleichzeitig leicht lösliches silicowolframsaures Alkalimetall 

 gebildet wird. Mit Aetzammoniakflüssigkeit geschüttelt, geben 

 diese Niederschläge anfangs eine klare Lösung, welche aber 

 nach längerem Stehen von der Luft durch sich ausscheidende 

 Siliciumsäure getrübt wird. Werden die Niederschläge ge- 

 glüht, so bleibt schliesslich ein in Wasser, concentrirter Salz- 

 säure und Ammoniak unlösliches Gemenge von Siliciumdioxyd 

 und Wolframsäureanhydrid zurück. 



Die Silicowolframsäure stellt man bekanntlich am besten 

 dar durch Kochen von wolframsaurem Natrium mit frisch 

 gefällter Siliciumsäure. Aus der so erhaltenen Lösung fallt 

 man mittelst Quecksilberoxydulnitratlösung gelbes silicowol- 

 framsaures Quecksilberoxydul, bringt den Niederschlag auf ein 

 Eilter, wäscht ihn mit Wasser gut aus und zersetzt ihn hierauf 

 mittelst Salzsäure. Dadurch geht Silicowolframsäure in Lö- 

 sung, während Quecksilberchlorür zurückbleibt. Die klar 

 abfiltrirte Flüssigkeit wird zur Verjagung überschüssiger 

 Salzsäure abgedampft und liefert hierauf beim freiwilligen 

 Verdunsten der concentrirten Lösung grosse , glänzende, farb- 

 lose Octaeder, die an der Luft verwittern, bei 36° C. schmel- 

 zen und in Wasser und Alkohol leicht löslich sind. Letzterer 



