Zur Kenntniss des Methylaldehyds. 125 
das Dioxymethylen C?H?O? nach den Untersuchungen But- 
lerow’s existire. Die Identität des bei der Oxydation des 
Methylalkohols entstehenden Körpers mit dem Dioxymethylen 
und die der aus dem Methylaldehyd abgeleiteten Schwefel- 
verbindung CH?S mit der von Girard erhaltenen nachzu- 
weisen, hat A. W. Hofmann eime Reihe von Versuchen 
angestellt. 
Der erste Beweis für die Identität des aus dem Methyl- 
alkohol durch Oxydation entstandenen Körpers und des Dioxy- 
methylens war die Darstellung des von Butlerow erhaltenen 
Hexamethylenamins aus der durch Oxydation des Holzgeistes 
erhaltenen Flüssigkeit mit Ammoniak durch Verdampfen bei- 
der in vacuo. Den zweiten Beweis liefert das Verhalten der 
beiden schwefelhaltigen Körper, von denen der eine durch 
Einwirkung von Schwefelwasserstoff und Chlorwasserstof! auf 
Dioxymethylen, der andere durch Einwirkung derselben Rea- 
gentien auf die den Methylaldehyd enthaltende Flüssigkeit erhal- 
ten wurde. Die Schmelzpunkte beider Körper liegen bei 
216° _Denselben Schmelzpunkt hat auch der von Girard 
durch die Einwirkung des nascirenden Wasserstofls auf Schwe- 
felkohlenstoff gewonnene Körper, sowie auch die von Huse- 
mann durch Erhitzen von Jodmethylen mit Natriumsulfür 
erhaltene Verbindung. Das Dioxymethylen und die genann- 
ten Schwefelverbindungen sind Polymere des normalen Me- 
thylaldehyds und seiner Schwefelverbindung, doch bildet sich 
ersteres nicht direct bei der Oxydation des Methylalkohols, 
sondern es ist als polymerer Methylaldehyd aus dem Körper 
CH?O entstanden. Auch sind die Eigenschaften der beiden 
Methylaldehyde sehr von einander abweichend. Der nor- 
male ist in Wasser und Alkohol vollkommen löslich, während 
sich das Dioxymethylen in diesen Flüssigkeiten vollkommen 
unlöslich zeigt; auch der Geruch beider ist ein ganz verschie- 
dener. Nach Butlerow hat das Dioxymethylen das Gasvo- 
lumgewicht 29,8, wesshalb er demselben die Formel 0°H 0? 
gab. A. W. Hofmann hat aber drei neue Gasvolumbestim- 
mungen mit dem Dioxymethylen von Butlerow gemacht 
und nur Zahlen erhalten, welche zur Formel CH?O berech- 
tigen. Butlerow hat diese Versuche bestätigt und es kann 
daher nicht bezweifelt werden, dass das sogenannte Dioxy- 
methylen im gasförmigen Zustande den Normalaldehyd des 
Methylalkohols darstellt. Was nun aber die Moleculargrösse 
des Methylaldehyds im starren Zustande ist, hierüber lassen 
sich bis jetzt nur Vermuthungen aussprechen. 
