74 Ueher die höheren Oxydationsstufen des Wismuths. 



raangan, Eisenchlorür und Kochsalz in verschiedenen Ver- 

 hältnissen wurden die verschiedenen natürlichen Wolfram - 

 arten gewonnen. {Annal. der Chem. u. Pharm. CXX. 

 270—279.) G. 



Heber die höheren Oxydationsstnfeu des Wismuths. 



C. Schrader hat die Körper, welche durch Ein- 

 wirkung von unterchlorigsauren Alkalien auf Wismuth- 

 oxyd oder Wismuthoxydsalze entstehen und von denen 

 einer schon früher von Arppe als ein höheres Wismuth- 

 oxyd (3 BiO-^-l" -^^O^) beschrieben worden ist, näher un- 

 tersucht. Aus dieser Untersuchung ergaben sich folgende 

 Resultate : 



1) Unterchlorigsaures Kali wirkt in der Kälte nicht 

 oxydirend auf Wismuthoxyd. 



2) Wird Wismuthoxydhydrat mit unterchlorigsaurem 

 Alkali gekocht, so werden je nachdem Kali in grösserem 

 oder geringerem Ueberschusse vorhanden, sauerstoffreichere 

 oder sauerstoffärmere Producte erhalten. 



3) Die mit verdünnten Kalilaugen dargestellten Pro- 

 ducte sind in eoncentrirter Salpetersäure löslich; mit 

 verdünnter Salpetersäure behandelt entstehen braune was- 

 serfreie Körper, die der Formel BiO* entsprechen. 



4) Werden concentrirtere Kalilaugen und zwar vom 

 spec. Gewichte 1,385 angewandt, so erhält man, je nach 

 dem Mengenverhältnisse des Kali's zum Wismutboxyde, 

 sauerstoffreichere rot he und gelbe oder sauerstoffärmere 

 braune und schwarze Körper. Dieselben hinterlassen, 

 mit eoncentrirter Salpetersäure gekocht, einen in dieser 

 Säure schwer löslichen gelben Rückstand von der Zusam- 

 mensetzung Bi04-{-2HO. 



5) Bei Anwendung von ganz eoncentrirter Kalilauge 

 werden unter allen Verhältnissen des Kali's zum Wis- 

 muthoxydhydrate rothe Körper, niemals aber, wie Arppe 

 angiebt, braune wasserfreie Wismuthsäure erhalten. 



6) Das Endzersetzungsproduct dieser rothen Körper 

 durch concentrirte Salpetersäure ist ebenfalls BiO^-j- 2 HO. 

 Wendet man zur Darstellung der höheren Oxydations- 

 stufen des Wismuths unterchlorigsaures Natron an, und 

 zwar der Art, dass man eine Nati'onlauge vom spec. 

 Gewichte 1,385 (40^ B.) gebraucht, so erhält man bei 

 einem geringen Ueberschusse des Natrons zum Wismuth- 

 oxyd einen schwarzen krystallinischen Körper. Der- 

 selbe ist an Farbe gleich dem in derselben Concentration 



