Einwirkung v. "Wasserstoff im Enfsfchiingszust. a. d. Bittermandelöl. 263 



Eimvirkung ron Wasserstoff im Entstclmngszustandc 

 auf das Bittermandelöl. 



lieber die Producte dieser Einwirkung- existiren verschie- 

 dene und zum Theil sich widersprechende Angaben. H. Am- 

 mann kam nun durch die Arbeiten von Fittig und Rem- 

 sen (Annalen der Chemie und Pharmacie in 159,129) über 

 das Piperonal auf den Gedanken, dass sich bei der Einwir- 

 kung von Wasserstoff auf Bittermandelöl ebenso, wie Fittig 

 und Remsen es bei dem sehr verwandten Piperonal gefunden 

 hatten, zwei durchaus verschiedene Verbindungen bilden könn- 

 ten. — Schon die ersten Versuche, bei denen das Natrium- 

 amalgam auf eine Lösung von Bittermandelöl in wässerigem 

 Alkohol bei gewöhnlicher Temperatur eingewirkt hatte, zeig- 

 ten sehr deutlich , dass das feste Product aus zwei durch 

 verschiedene Schmelzpunkte charakterisirten Verbindungen 

 bestand. Die aus der Lösung zuerst auskrystallisirte Ver- 

 bindung schmolz constant bei 132,5, die leichter lösliche bei 

 119,5. Die Trennung dieser beiden Körper ist, ihrer fast 

 gleichen Löslichkeitsverhältnisse wegen, ausserordentlich schwie- 

 rig. Durch zweckmässig geleitete Operationen gelang es 

 Ammann jedoch, die beiden Substanzen in für die genauere 

 Untersuchung erforderlicher Beinheit darzustellen. Es ergab 

 sich dann, dass sie isomerisch und nach der Formel O^^H^^O^ 

 zusammengesetzt sind. 



Die bei 132,5 schmelzende Verbindung ist unzweifelhaft 

 identisch mit Zinin's (Annalen der Chemie und Pharmacie 

 123,125) Hydrobenzoin, wie sich aus ihrem ganzen Verhalten 

 ergiebt. — Die zweite Verbindung wurde von Ammann Iso- 

 hydrobenzoin genannt. Es unterscheidet sich von der erste- 

 ren Verbindung besonders durch sein Verhalten zu Salpeter- 

 säure. Diese wirkt auf beide bei gewöhnlicher Temperatur 

 nicht ein, erwärmt man sie aber gelinde, so löst sich da« 

 Hydrobenzoin klar auf, das lyohydrobenzoin aber verwandelt 

 sich in ein Oel, ohne sich merklich zu lösen. Fügt man 

 jetzt zu beiden Proben Wasser, so erstarrt die Hydrobenzoin- 

 probe zu einem Krystallbrei von Benzoin C^^H^^O^, wäh- 

 rend die andere Probe nur das zähe Oel abscheidet. — Die 

 Thatsache, dass bei der Einwirkung von I^atriumamalgam auf 

 ein Aldehyd neben dem gewöhnlichen Alkohol zwei isomeri- 

 sche Wasserstoff- ärmere Verbindungen entstehen, ist einiger- 

 massen überraschend , aber es scheint nach den Versuchen von 

 Samosadski und Bussel (Annalen der Chemie u. Pharmacie 

 151;36 5 Zeitschr. f, Chemie 1868,643) beim Anisaldehyd und 



