Phosphorsäure und Arseniksimre. 187 



♦ 



phordampf und Spuren von phosphoriger Säure enthal- 

 tende Wasser mit dem Inhalt des zVeiten Fläschchens 

 vereinigt^ durch gelindes Erwärmen der Mischung Phos- 

 phorsilber gebildet, und die ganze Lösung mit Königs- 

 wasser versetzt abgedampft. Indem man schliesslich das 

 entstandene Chlorsilber abliltrirt, hat man eine reine 

 saure Lösung von Phosphorsäure, beziehungsweise von 

 phosphorsaurem Ammoniak, in welcher durch Zusatz 

 von Ammoniak und schwefelsaurer Magnesia die Phos- 

 phorsäure quantitativ bestimmt und auf Phosphor berech- 

 net werden kann. 



In Fällen, wo durch längere Berührung der Phos- 

 phor enthaltenden Stoffe mit Luft die Bildung von phos- 

 phoriger Säure statt fand, kann auch diese noch nach- 

 gewiesen und bestimmt werden, wenn die betreffende 

 Flüssigkeit in dem Mi tscherlich' sehen Apparate mit 

 Schwefelsäure und reinem Zink so lange erwärmt wird, 

 als das sich entwickelnde Wasserstoffgas noch Phosphor- 

 wasserstoff mit sich führt, welches dann zur Fixirung 

 des Phosphors in salpetersaure Silberoxydlösung geleitet 

 wird. {Ann. der Chem. u. Pharm. XXXVl. 214—220.) G. 



Phosphorsäure und Arseniksäure, 



Während man bisher die Umwandlung der drei- 

 basischen Phosphorsäure in die Pyro- und Metaphosphor- 

 säure nur durch Glühen ihrer neutralen oder sauren 

 Salze hervorbrachte, haben jetzt L. Hurtzig und A. 

 Geuther eine Methode angegeben, nach welcher man 

 auch auf nassem Wege aus der gewöhnlichen Phosphor- 

 säure die Pyrophosphorsäure darstellen kann. Digerirt 

 man nämlich das gelbe Silbersalz mit überschüssiger 

 wässeriger c-Phosphorsäure, entfernt die im Filtrate beim 

 Eindampfen sich absetzenden Krystalle und übergiesst 

 den zurückbleibenden zähen Syrup mit Aether, so schei- 

 det sich ein weisses krystallinisches Pulver ab, welches 

 mit Wasser behandelt unverändert bleibt und alle £ligen- 

 schaften des pyrophosphorsauren Silberoxyds zeigt. Bei 

 der Bildung des pyrophosphorsauren Silberoxyds aus 

 dreibasischem phosphorsaurem Silberoxyd ist das krystal- 

 lirte saure Salz von der empirischen Formel 2AgO, HO 

 -j- PO 5 als das vermittelnde Glied zu betrachten. Das- 

 selbe entsteht zuerst, indem 2 Atome dreibasisches gel- 

 bes Silbersalz sich mit 1 Atom dreibasischer Phosphor- 

 säure verbinden 2 (3 AgO + PO^) -{- 3 HO, P05 = 



