58 Bereitung der Chloride etc. mittelst Phosphoi'chlorid etc. 



4(NaO,C4H303)-|-3 ClS = 3 NaCl-[- NaO,S03-i- 

 2 S -f 4 (C^HSOS). 

 Nebenbei bilden sich noch andere, namentlich schwe- 

 felhaltige Körper. 



7) Essigsaures Quecksilberoxydul mit ChlorschWefel 

 destillirt liefert Essigsäurehydrat, Aceton und eine sauer- 

 stoflfreichere Säure, welche aber nicht Ameisensäure ist. 



8) Der Chlorschwefel bildet mit wasserleerem benzoe- 

 sauren Natron zuerst Benizoylchlorid, welches sich bei 

 überschüssig vorhandenem Salze und einer Temperatur 

 von löO® C. in wasserfreie Benzoesäure und Chlornatrium 

 umsetzt. Da der Chlorschwefel leichter darzustellen ist, 

 als Chlorbenzoyl und PhosphorchLorid, so ist dies Ver- 

 fahren, wasserleere Benzoesäure darzustellen, dem Gerhardt- 

 schen unbedingt vorzuziehen. (Poggd. Annal. 1856. No. 7. 

 p. 458 — 477.) Mr. 



Heber die Bereitung der Chloride und Bromide orga- 

 nischer Radieale, mittelst PhosphorcMorid und 

 Phosphorbromid. 



Die Chloride, die den wasserfreien einbasischen Säu- 

 ren entsprechen, wurden zuerst von Cahours durch 

 Behandeln der Hydrate dieser Säuren mit Phosphorsuper- 

 chlorid dargestellt. Gerhardt wandte nachher das Phos- 

 phoroxychlorid und das Phosphorchlorid an und Hess diese 

 Körper auf die trocknen Kalisalze einwirken. 



A. Bechamp hat die Monohydrate und Aether der 

 einbasischen Säuren mit Phosphorchlorid PCl^ behandelt. 

 Er findet, dass dieser Körper auf die Hydrate gerade so, 

 wie auf eine Mischung von Wasser und wasserfreier Säure, 

 und auf die Aether dieser Säuren gerade so einwirkt, als 

 enthielten letztere die Gruppen der Säuren und der Aether, 

 d. h. man erhält einerseits die Chlorverbindung des Aethers, 

 andererseits das dem Wasser oder der Säure correspon- 

 dirende Chlorid. 



Hierdurch fand Bechamp neben den beiden oben 

 erwähnten Darstellungsmethoden organischer Chloride eine 

 dritte, die im Grunde auf die von Cahours gegebene 

 sich zurückführen lässt. R ein sauerstoffhaltiges Radical 

 einer wasserfreien einbasischen Säure, RO die Formel 

 der ihm angehörigen wasserfreien Säure, so sind die 

 reagirenden Quantitäten : 



A) 2(RO,HO)-|-PC13 = HCl + HO,P03 + 2RCl. 



Sie ist das Resultat der Vergleichung folgender bei- 

 den Gleichungen: 



