Bereitung der Chloride etc. mittelst Phosphorclilorid etc. 59 



6(R0,H0)-f PC13-f 3HO,P03 -|- 3HC1 + 6RO 

 6R0 -f 2PC13 = 2P03 4- 6RC1. 



Wendet man diese Quantitäten an, so erhält man das 

 organische Chlorid sehr leicht und frei vom Phosphor- 

 chloride PC13, fast in der theoretisch berechneten Menge, 

 wobei im Rückstand Nichts weiter als phosphorige Säure 

 bleibt. Selbst die wasserfreie Essigsäure zersetzt sich 

 mit dem Phosphorchloride PCl^ wechselweise, so dass 

 Acetylchlorid sich bildet, und was besonders hervorge- 

 hoben werden muss, sie bildet das Acetylchlorid noch 

 leichter, als das Monohydrat der Essigsäure, so dass in 

 einem Gemenge von wasserfreier Säure und Monohydrat 

 die wasserfreie Säure zuerst zersetzt wird. 



So muss es sich nun auch in der That verhalten, 

 wenn Bechamp's Ansicht von der Constitution der Mono- 

 hydrate jener Säuren richtig ist, nach der diese Umwand- 

 lung nicht bloss eine. Wechselzersetzung voraussetzt, son- 

 dern die Folge zweier Wechselzersetzungen ist; denn da 

 die Umwandlung derselben in zwei Zeiten geschieht, so 

 muss die Dauer der Umwandlung natürlich grösser sein, 

 als bei einer wasserfreien Säure. 



Das Phosphorbromid, PBr3, verhält sich gerade ebenso, 

 wie das Phosphorchlorid, PC13, zu jenen organischen 

 Säuren. 



Das Phosphoroxychlorid reagirt auf die einbasischen 

 Säuren nicht so energisch, wie das Superchlorid, und 

 selbst nicht so stark, wie das Phosphorchlorid. Der Rück- 

 stand ist dabei keineswegs dreibasische Phosphorsäure, 

 sondern ein Gemenge von dieser Säure und Metaphosphor- 

 säure. Die Reaction ist, wenn man beide Phasen der 

 Umsetzungen durch eine einzige Gleichung ausdrückt: 

 6 (RO,HO) 4- 3 PC13 02 = 3HO,P05 -f- 2P05 

 -f 3 HCl 4- 6 RCl. 



Mit Hülfe des Phosphorchlorids, PC13, hat Bechamp 

 sehr leicht das Cinnamyl-, Benzoyl-, Valeryl-, Butyryl-, 

 Propionyl- und Acetylchlorid erhalten, mit dem Bromide 

 ähnliche Bromverbindungen, indem er die Monohydrate 

 der Säuren damit destillirte. 



Man bringt die in der Gleichung A) ausgedrückten 

 Mengen in eine Retorte, versieht diese mit Vorlage und 

 erhitzt im Wasserbade auf 400, für Essigsäure 80^, 100^ 

 für Baldriansäure und intermediäre Temperaturen für die 

 anderen. Man erhält die passende Temperatur so lange, 

 als noch Dämpfe von Salzsäure erscheinen, erhitzt dann 

 weiter über freiem Feuer. Siedet das Chlorid ungefähr 



