60 Maassanalytische Bestimmung der freien Schwefelsäure. 



bei 1000, so bleibt ganz weisse phosphorige Säure im 

 Rückstande; liegt der Siedepunct über lOO^, so verändert 

 sich die Säure und es scheidet sich rother Phosphor aus. 



Eine einzige Rectification genügt meist, um ein reines 

 Destillat zu bekommen, wenn man sich nur die Tempe- 

 ratur des Siedens gemerkt hat. 



Bechamp hat nun gefunden, dass Chlorvaleryl zwi- 

 schen 115 und 1200 l^ei 0,75 M. Druck siedet, und dass 

 seine Dichte bei -|- 6^ bestimmt = 1,005 ist; daher sinkt 

 es im Wasser auch nicht auf den Boden, wie die anderen 

 Chloride. 



Bei der Bearbeitung von Chlorcinnamyl und Chlor- 

 benzoyl erhitzt man die trockne Säure in einem Kolben, 

 der mit einem ausgezogenen Rohre versehen ist, auf 60 

 bis 1200, bis keine Salzsäure mehr entweicht. 



Auch hat Bechamp das Bromacetyl, Brombutyryl 

 und Bromvaleryl dargestellt, indem er Bromphosphor mit 

 den entsprechenden Monohydraten der Säuren destillirte, 

 wobei die Körper in den Quantitäten angewandt werden, 

 die der Gleichung 



2 (RO,HO) -f PBr3 = H0,P03-|- HBr-f 2 RBr 

 entsprechen, wobei man fast die berechnete Menge an 

 organischem Chloride erhält. 



Die Reaction tritt eben so leicht wie mit dem Phos- 

 phorchloride, PC13, ein, nur bedarf es zu ihrer Erzeugung 

 einer etwas höheren Temperatur. Sie beginnt bei 600 

 und endigt bei 800 füf Bromacetyl, beginnt bei 900 xvadi 

 endigt bei 1000 für Brombutyryl, beginnt bei 1000 ^^d 

 endigt bei 1 200 für Bromvaleryl. (Compt. rend. T. 42. — 

 Chem. CentrU. 2S56. No. 15.) B. 



leber maassanalytische Bestiminiing der freien Schwe- 

 felsäure und über acidimetrisciie Bestimmungen 

 überhaupt. 



Ludwig Kieffer macht folgende Mittheilung: 

 Um die Bestimmung der freien Schwefelsäure in 

 Flüssigkeiten auszuführen, bedarf man keiner Waage, son- 

 dern nur einiger genauer Messgefässe, einer in Cubik- 

 centimeter und Zehntelcubikcentimeter eingetheilten Bü- 

 rette und ganz weniger Chemikalien. Letztere sind : 

 ganz reines Schwefelsäurehydrat von 1,85 spec. Gewicht, 

 reiner Kupfervitriol und Ammoniak (gewöhnlicher Sal- 

 miakgeist der Apotheken). 



