Maassanalytische Bestimmung der freien Schwefelsäure. 61 



Um zu operiren muss man sich zuvörderst eine Probe- 

 säure herstellen durch Verdünnung des Schwefelsäure- 

 hydrats mit Wasser. Die höheren Verdünnungsgrade^ wo 

 keine Raumverminderung eintritt und eben so wenig eine 

 Verdunstung von Wasser durch Erwärmung statt hat und 

 letztere selbst nur gering ist, verdienen den Vorzug. Man 

 raisst genau 5 C. C. Schwefelsäurehydrat (am besten mit 

 einer Pipette ä l'econlement) und verdünnt es auf die geeig- 

 nete Art mit z. B. 75 CG. Wasser. Man wird nach dem 

 Erkalten eine Säure von einem spec. Gew. von 1,053 und 

 einem Gewichtsprocentgehalt von 11,56 erhalten. Die 

 gemischte und erkaltete Säure wird in einem mit einem 

 Glasstöpsel wohlverschlossenen Glase aufbewahrt. Alsdann 

 bereitet man sich die acidimetrische Flüssigkeit, indem 

 man Kupfervitriol in Wasser löst, die Lösung mit wässe- 

 rigem Ammoniak (gewöhnlichem, nicht zu schwachem 

 Salmiakgeist) niederschlägt und gerade so viel Ammo- 

 niak weiter zusetzt, als nöthig ist, den entstandenen 

 Niederschlag von Kupferoxydhydrat wieder aufzulösen. 

 Man erhält auf diese Art eine schön lasurblaue Flüssigkeit, 

 eine Auflösung von Kupferoxyd- Ammoniak und schwefel- 

 saurem Ammoniak. Nur ersteres ist acidimetrisch wirk- 

 sam, das letztere verhält sich indifferent. Diese Flüssig- 

 keit muss nun mit der Probesäure titrirt werden. Das 

 geschieht folgendermaassen : Man mischt genau 5 C. C. 

 Probesäure mit der Pipette, lässt sie in ein Probeglas 

 laufen und spült mit Wasser nach. Hierauf füllt man die 

 Bürette mit Kupferoxyd - Ammoniak, welches man, wenn 

 das Ammoniak nicht zu schwach war, zuvor mit etwas 

 Wasser verdünnt hatte^ bis zum Nullpunct, verschliesst 

 die Eingussmündung mit einem Korkstöpsel, welcher 

 durchbohrt und mit einer kurzen Glasröhre versehen ist, 

 die, durch einen Kautschukschlaüch mit einer zweiten 

 kurzen Glasröhre verbunden, ein bewegliches Mundstück 

 zu bilden bestimmt ist. Alsdann hält man die Ausguss- 

 röhre der Bürette über das Probirglas und bewirkt den 

 Ausstrom der Flüssigkeit in dünnem Strahle durch Ein- 

 blasen von Luft in die offene Glasröhre. Die Probesäure 

 wird sich erst grünlich, dann bläulich färben von wieder- 

 gebildetem schwefelsauren Kupferoxyd. Endlich werden 

 einzelne grünliche Wölkchen erscheinen, aber durch Um- 

 rühren und Umschütteln wieder verschwinden. Ist dieser 

 Zeitpunct eingetreten, so setzt man das Kupferoxyd - Am- 

 moniak nur tropfenweise und mit aüsserster Vorsicht zu, 

 und zwar so lange, bis eine geringe bleibende Trübung 



