322 Wasserfreie Benzoesäure und Essigsäure. 



Die wasserfreie Benzoesäure bildet schöne schiefe 

 Prismen, die schon bei 33® schmelzen, ohne Zersetzung 

 flüchtig sind, in Wasser unlöslich, in Alkohol und Aether 

 löslich sind; die Lösungen sind vollkommen neutral. Löst 

 man die wasserfreie Säure in heissem Alkohol, so schei- 

 det sie sich beim Erkalten in Form eines Oels ab, welches 

 lange Zeit flüssig bleibt; dasselbe tritt ein. wenn man die 

 Säure destillirt, und in letzterem Falle bleibt sie zuweilen 

 stundenlang flüssig. Kaltes Wasser wirkt darauf nicht ein, 

 aber siedendes Wasser verwandelt sie allmälig in gewöhn- 

 liche Benzoesäure ; diese Umwandlung wird in wenigen 

 Augenblicken durch siedende Ammoniakflüssigkeit hervor- 

 gebracht. Der Alkohol selbst verwandelt mit der Zeit 

 die wasserfreie Benzoesäure in Benzoeäther; das»Benzoyl 

 wird in diesem Falle durch Aethyl versetzt. 



In ähnlicher Weise hat Gerhardt auch die wa s ser- 

 freie Essigsäure dargestellt, nämlich aus Chlorbenzoyl 

 und geschmolzenem essigsaurem Kali. Die Einwirkung 

 geht im Sandbade schnell vor sich; es bildet sich zuerst 

 Chlorkalium und eine Substanz, die wahrscheinlich Ben- 

 zoyl-Acetat ist. Aber die Einwirkung bleibt nicht hierbei 

 stehen; erwärmt man die Mischung etwas über die Tem- 

 peratur, bei welcher die beiden erstgenannten Körper auf 

 einander wirken, namentlich, wenn man einen üeberschuss 

 von essigsaurem Kali angewendet hat, so destillirt eine 

 vollkommen farblose, sehr leicht bewegliche, das Licht 

 stark brechende Flüssigkeit über, welche einen äusserst 

 starken, dem des Eisessigs ähnlichen, aber stärkeren und 

 zugleich an den der Weissdornblülhen erinnernden Geruch 

 besitzt. Diese Flüssigkeit ist wasserfreieEssigsäure: 



L H u — c^H^Oj^* 



Die wasserfreie Essigsäure kocht constanl bei 137°. 

 Sie ist schwerer als Wasser und mischt sich bei dem 

 Eingiessen in diese Flüssigkeit nicht sogleich damit; sie 

 sinkt darin in ölartiger Form unter, und man muss lange 

 umrühren, damit bei gewöhnlicher Temperatur Lösung ein- 

 trete. Warmes Wasser verwandelt sie sogleich in gewöhn- 

 liche Essigsäure. Gerhardt glaubt, dass zuerst durch 

 doppelte Zersetzung des Chlorbenzoyls und des essig- 

 sauren Kalis Chlorkalium und Benzoyl-Acetat entstehen, 

 welches letztere bei einem üeberschuss von essigsaurem 

 Kali benzoesaures Kali und wasserfreie Essigsäure bildet. 

 In dem Rückstande fand sich überhaupt eine erhebliche 

 Menge von benzoesaurem Kali 



Aus den hier mitgetheillen Resultaten zieht Gerhardt 



