300 Wasserfreie organische Säuren. 



II. rO^CP -f- NaO,C'»H50*= 3(C'4H50^GI) + SNaO.PO» 



Phosphoroxychlorür + benzoös. Natron = Benzoylchlorür + phosphor- 

 saures Natron. 



III C'MPO^CI 4- NaO, C'MPO» = NaCI + 2(C'4H503) 



Benroylchlorür -f- benzoesaures Natron = Chlornalrium + Bentoe- 



:>üureanhydrid. 



Die Bereitung des Fiinffachchlorphosphors ist bekannt. 

 Aus diesem stellte sich Gerhardt das Phosphoroxy- 

 chlorid dar, iheils durch Erhitzung mit Benzoesäurehydrat 

 und Aufsammluni? der bei MO — 1I50C. überdeslillirenden 

 Flüssigkeit; theils indem er Fünffach- Chlorphosphor mit 

 der Hälfte seines Gewichts gut getrocknetem Oxalsäure- 

 hydrat HO. C^O^ destillirte. Das Phosphoroxychlorür ver- 

 dichtete sich als Flüssigkeit in der abgekühlten Vorlage 

 und Kohlenoxyd, Kohlensäure und Salzsäure entwichen 

 gasförmig Zum Gelingen der Darstellung ist es unerläss- 

 lich, dass das Oxalsäurehydrat vollständig von seinem 

 Krystallwasser befreit ist. Die folgende Gleichung drückt 

 den Vorgang dabei aus: 



PGP +'^(HO,C^O0 = PO^Cl^ -f.HCl + CO + CO\ 



Bei den Arbeiten mit den Chlorverbindungen des 

 Phosphors hat man sich vor den Dämpfen derselben sehr 

 in Acht zu nehmen, da sie sehr nachtheilig auf die Alh- 

 mung^organe einwirken. 



Monochloressig säure. 



Auf geschmolzenes wasserfreies essigsaures Kali, wel- 

 ches sich in einer Tubulatretorte befindet, lässt man nach 

 und nach Phosphoroxychlorür fliessen. Durch die von 

 selbst eintretende Erwärmung des Gemisches destillirt d'\e 

 iMonochloressigsäure über und wird in der gut abgekühl- 

 ten Vorlage aufgefangen. Das Destillat wird, um es von 

 etwas mit übergegangenem Phosphoroxychlorür zu befreien, 

 ein- oder zweimal über wenig trocknes essigsaures Kali, 

 darauf für sich rectificirt und das bei 550C, übergehende 

 Destillat, welches die reine Monochloressigsäure darstellt, 

 für sich aufgefangen. Man darf die RectiHcation über 

 essigsaures Kali nicht mehrere Male wiederholen, weil 

 sonst die Monochloressigsäure in wasserfreie Essigsäure 

 umgewandelt wird. Von der Abwesenheit des Phosphor- 

 oxychlorids überzeugt man sich durch Auflösung einer 

 Probe des Destillats in Wasser, Sättigung mit Ammoniak 

 und Zusatz von ammoniakalischer klarer Bittersalzlösung, 

 durch welche keine Trübung (von phosphorsaurer Ammo- 

 niak-Talkerde) bewirkt werden darf. 



