306 Wasserfreie organische Säuren. 



Kali. Das Salicylid ist also ein dem Lactid, d. b. der 

 Milchsäure minus Wasser, ähnlicher Körper und das zweite 

 bis jetzt bekannte Beispiel einer überentwässerten aber 

 wiederherstellbaren organischen Säure. 



Durch Einwirkung der Monochloressigsäüre auf sali- 

 cylsaures Natron stellte Gerhardt eine leicht zerlegbare 

 essigsaure Salicylsäure dar. 



Wasserfreie Benzoesäure. 

 Gerhardt giebt drei Methoden ihrer Darstellung an: 

 1) Gleiche Theile getrocknetes wasserfreies benzoe- 

 saures Natron und Benzoylchlorür werden gemengt und 

 bei 130^ C. oder etwas darüber digerirt. Es scheidet sich 

 aus der Flüssigkeit Kochsalz ab. Die erkaltete Masse 

 wäscht man mi.t kaltem Wasser, darauf mit kaltem wäs- 

 serigem kohlensaurem Natron. Es hinterbleibt eine weisse 

 unlösliche Masse, wasserfreie Benzoesäure. Man löst die- 

 selbe in der kleinsten Menge heissen Alkohols und lässt 

 die Lösung erkalten. Die wasserfreie Benzoesäure schei- 

 det sich als ein Oel ab, welches sich bald in farblose 

 prismalische Krystalle umwandelt. Eine zu grosse Menge 

 von Alkohol zur Lösung ist zu vermeiden, weil sich sonst 

 viel Benzoesäureäther bildet. 



2) Feinzerriebenes, von seinem Krystallwasser befreites, 

 oxalsaures Kali wird im Glaskolben mit seinem gleichen 

 Gewicht Benzoylchlorür übergössen und so lange erwärmt, 

 bis alle Reaction vorüber und der Geruch nach Benzoyl- 

 chlorür verschwunden ist. Die erkaltete Masse wäscht 

 man mit kaltem reinem Wasser, darauf mit ammoniakali- 

 schem Wasser und löst den Rückstand in heissem Alko- 

 hol. Beim Erkalten krystallisirt wasserfreie Benzoesäure. 



Der Vorgang bei dieser Darstellung ergiebt sich aus 

 der Gleichung: 



KO, C^O^ + C^^H^O^Cl = KCl + C'^H^O^ 

 + CO + CO^ 



3) Man bringt in einen Glaskolben eine gewisse Menge 

 Phosphoroxychlorür, giebt nach und nach die fünffache 

 Menge feingepulvertes trocknes benzoesaures Natron hinzu, 

 unter fortwährender Bewegung, um eine gleichförmige 

 Mengung zu veranlassen, und erwärmt so lange bei ISO^C., 

 bis der Geruch nach Benzoylchlorür verschwunden ist. 

 Nach dem Erkalten wäscht man die Masse mit kaltem 

 Wasser, dem etwas Ammoniak oder kohlensaures Natron 

 zugemischt ist, und reinigt die ungelöst gebliebene wasser- 



