270 Derivate der Citronensäure. 



Derivate, und hoffte so die Gegenwart der Essigsäure- 

 gruppe in den Molecülen der Citronensäure nachzuweisen. 

 Er Hess Brom progressiv auf citronensaures, aconitsaures, 

 itaconsaures und citraconsaures Kali einwirken. Bei die- 

 sen Reactionen entwickelte sich eine bedeutende Menge 

 Kohlensäure. Die bald neutralen, bald sauren Producte 

 bilden sich durch Elimination eines bestimmten Aequi- 

 valentes Kohlenstoff in Gestalt von Kohlensäure und durch 

 Substitution des Broms für Wasserstoff in äquivalenten 

 Verhältnissen. 



Ci2H80i4-f 2H0+ 14Br = 6 CO2 + 9HBr 

 Citronensäure 



+ C6HBr5 04 



Bromoxaform. 



Das hierbei entstehende Bromoform scheint Product 

 einer secundären Einwirkung zu sein, die des Alkalis auf 

 Bromoxaform : 



C10H6O8 _j_ 2Br =r 2C02 -f C8H6Br204 



Citraconsäure Bromotriconsäure. 



Kekule untersuchte die Einwirkung des Broms auf 

 die pyrogenen Derivate der Aepfelsäure. Maleinsäure 

 und Paramaleinsäure fixiren direct 2 Molecüle Brom; es 

 entstehen zwei identisch zusammengesetzte Producte, de- 

 ren eines doppelt gebromte Bernsteinsäure ist. Ebenso 

 constatirte er, dass die Umwandlung der Pyroäpfelsäure 

 in Bernsteinsäure durch directe Aufnahme von 2 Was- 

 serstoff' unter dem Einflüsse des Natriumamalgams ge- 

 schieht. Durch diese Erfolge bestimmt, wandte sich 

 Cahours zu den pyrogenen Derivaten der Citronen- 

 säure, die nur durch C2H2 von denen der Aepfelsäure 

 differiren. Die Priorität der Entdeckung der gebromten 

 Pyrocitronensäuren gebührt Kekule. 



1. Die Dibromitaconsäure krystallisirt in klei- 

 nen zusammengehäuften Tafeln ; bei gelinder Wärme 

 schmelzend, bleibt sie oft mehrere Stunden flüssig und 

 erstarrt dann in gekreuzten Krystallen. Leicht löslich in 

 Wasser, Alkohol, Aether. Die Analyse ergab: 



1. II. III. IV. 



C 20,46 — 20,53 — 



H 2,14 — 2,17 — 



Br -- 55,14 — 55,32 



O — _ _ __ 



"290 100,00 



2. Die Dibrom citraconsäure bildet kleine war- 

 zenförmige Krystalle. Wärme wirkt wie bei 1. Sehr 



