272 Derivate der Citronensäure. 



Lässt man doppelt bromirte Citracon säure einige Mi- 

 nuten mit verdünnter, zur Saturation genügender Kali- 

 lauge kochen, fügt dann einen geringen Ueberschuss von 

 Schwefelsäure oder Salzsäure hinzu, so sondert sich eine 

 ölige Substanz ab^ die bald flüssig bleibt, bald nach eini- 

 gen Stunden erstarrt, was von der Dauer des Siedens 

 und der Reinheit der Säure abhängt; ersteres bei Anwen- 

 dung von Brom im Ueberschusse enthaltender Säure, letzte- 

 res wenn dieselbe durch mehrere Krystallisationen gerei- 

 nigt war. 



Die flüssige Säure hat die Zusammensetzung der 

 doppelt bromirten Buttersäure = CSH^Br^O"*. Beide 

 sind jedoch nicht identisch. Neutralisirt man die Säure 

 durch verdünnte Lauge und kocht einige Minuten, so 

 elirainirt sich die Hälfte Brom als alkalisches Bromür, 

 die andere tritt als Säure auf, die man durch Zusatz 

 einer Mineralsäure in Freiheit setzen kann. Sie scheidet 

 sich in langen Nadeln aus. Da sie in Aether löslich ist, 

 so kann man sie aus der ersten Flüssigkeit durch Aether 

 isoliren. Die ätherische Lösung wird abgehoben, verdampft 

 und es werden so durchscheinende Nadeln erhalten. Aus 

 heisser wässeriger Lösung erhält man dünne zarte Pris- 

 men, von Ansehen dem Caffein ähnlich. Sie schmelzen 

 bei etwa 60^0., sind bei 228 — 230^ unter schwacher Zer- 

 setzung sublimirbar, indem eine geringe Menge Brom- 

 wasserstoffgas auftritt und zugleich eine kleine Menge 

 Kohle zurückbleibt. In der Wärme bildet die Säure lös- 

 liche Salze mit Alkalien, Erden, Silberoxyd, die sich 

 beim Erkalten krystallisirt absetzen. Die alkoholische 

 Lösung ätheriiicirt sich leicht durch einen Strom salzsau- 

 ren Gases. Die zai-ten Prismen bestanden aus C^H^BrO*, 

 erhalten nach der Gleichung: 



C8H6Br204 = HBr + C^R^BrO^. 



Es besteht demnach zwischen der flüssigen und kry- 

 stallisirten Säure eine Beziehung, ähnlich der zwischen 

 Bromäthylen und Aldehydenbromür. Die Zusammen- 

 setzung der öligen Säure differirt von der Dibrombut- 

 tersäure, die unter gleichzeitigem Einflüsse von, Wärme 

 und Wasser 2 Aeq. Brom als Bromwasserstoffsäure ver- 

 liert und 2 Aeq. HO^ aufnimmt, um C8H8 0S zu bilden. 



Die krystallisirbare Säure kann als erstes Brom- 

 derivat einer Säure betrachtet werden, die zwischen Al- 

 lylsäure und Angelicasäure steht; vielleicht ist es Croton- 

 säure oder eine Isomere der letzteren, sie soll vorläufig 

 mit dem Namen Monobromcro ton säure belegt wer- 



