Derivate der Citronensäure. 273 



den. Ihr Kalksalz besteht aus warzenförmig zusammen- 

 gehäuften Nadeln, in der Wärme im Wasser völlig lös- 

 lich = CSH^CaBrO"*; das Silbersalz in kochendem W^as- 

 ser ziemlich leicht löslich, beim Erkalten in kurzen Na- 

 deln sich abscheidend = CSH^AgBrO*. 



Leitet man durch eine concentrirte alkoholische, fast 

 siedende Lösung ,der Säure einen raschen Strom salz- 

 sauren Gases, so erhält man monobromcrotonsaures Aethyl, 

 in reinem Zustande eine farblose Flüssigkeit von aroma- 

 tischem Geruch, siedend bei 192 — 1930 = Ci2H9Br04. 



Brom wirkt in der Kälte nicht auf die Säure, bei 

 1000 C. mehrere Tage in einer Röhre erhalten, verschwin- 

 det die Brorafarbe allmälig fast völlig. Der Inhalt der 

 Röhre löst sich leicht in Aether, die Lösung lässt eine 

 feste Masse in einander geschobener prismatischer Kry- 

 stalle von gelbrother Farbe zurück. Durch Drücken zwi- 

 schen Fliesspapier werden ölige Theile entfernt und durch 

 mehrmaliges Behandeln mit Aether völlig farblose Kry- 

 stalle erhalten. Kleine, sehr harte Prismen, die bei nie- 

 driger Temperatur schmelzen, bei höherer unter theilwei- 

 ser Zersetzung sich verflüchtigen: es entweicht Brom- 

 wasserstofisäure und eine kleine Menge Bromdampf. Die 

 Dämpfe der Säure haben einen scharf reizenden Geruch. 

 Sie ist leicht löslich in verdünnten Alkalien und bildet kry- 

 stallisirbare Salze. Das Abdampfen muss im luftleeren 

 Räume vorgenommen werden, weil sonst durch Wärme 

 und Alkalien 1 Aeq. Brom als Bromür verloren geht und 

 eine neue Säure, Dibromcrotonsäure, entsteht. Formel 

 = C8H5Br3 04 nach der Gleichung: 



C8H5Br04 -f Br2 = CöH5Br304. 



Um Dibromcrotonsäure zu bilden, kocht man 

 5 — 6 Minuten die Monobromcrotonsäure mit einem gerin- 

 gen Ueberschuss von Aetzkalilösung. Beim Erkalten bildet 

 sich ein krystallinischer Niederschlag, den man mit Was- 

 ser wäscht, in Alkohol löst und so bei langsamem Ver- 

 dampfen seidenglänzende Krystalle erhält, die mehrere 

 Centimeter lang werden können. Schmelzbar bei gelin- 

 der Wärme, sublimirbar ohne merkliche Zersetzung, lös- 

 lich in Wasser und Aether. Formel = CSH4Br2 04. In 

 der Kälte wird sie von Brom nicht angegriffen, jedoch 

 bei einer Temperatur von 120 — 1250 jn der oben ange- 

 führten Weise, wobei sich eine Säure C^H^Br^O* bildet, 

 die im luftleeren Räume mit Alkalien lösliche Salze bildet. 

 Beim Kochen der Lösung bildet sich alkalisches Bromür und 

 eine neue Säure: Tribromcrotonsäure = C^H^Br^O*. 



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