72 Eiawirkiing von Bromwasserstoff auf Kodein. 



Das zweite Präcipitat hiervon wird in Wasser gelöst, 

 mit einigen Tropfen Sodalösung gemischt und diese Lösung 

 abermals mit Bromwasserstoffsäure gefällt. Man erhält weisse, 

 amorphe Flocken, welche, über Schwefelsäure getrocknet, 

 beim Erhitzen bis 100** fest bleiben, aber, im feuchten Zustande 

 erwärmt, sich in eine dunkel gefärbte, theerige Masse ver- 

 wandeln. Sie sind das Brom wasserstoffsäure -Bromtetrakodein 

 = C72H83Bj.]^<iOi2,4HBr. Kohlensaures Natron fälle hieraus 

 einen weissen, sich schnell dunkelgrün färbenden Körper, des- 

 sen Zusammensetzung zeigt, dass die abgeschiedene Base 

 Sauerstoff aufgenommen hat. Die frisch gefällte Base ist in 

 Wasser schwach löslich und wird aus dieser Lösung durch 

 Salzwasser wieder gefällt. In Aether und Benzol ist das 

 Bromtetrakodein fast ganz unlöslich , in Alkohol nur wenig 

 löslich. Wird dasselbe in schwacher Salzsäure gelöst, durch 

 starke Säure wieder gefällt und diese Operation mehrmals 

 wiederholt, so scheint das Brom darin durch Chlor ersetzt 

 zu werden, man bekommt schliesslich ein Chlortetrakodein. 



Mit der Bildung der drei oben genannten Basen durch 

 die Bromwasserstoflsäure ist deren Wirkung auf das Kodein 

 noch nicht geschlossen; vielmehr entstehen neue Producte bei 

 längerem Erhitzen mit grössern Mengen der Säure. Geschieht 

 dies nemlich in einem zugeschmolzenen Glasrohre, so findet 

 sich eine Schicht Methylbroraid auf dem theerartigen Inhalt 

 des Bohrs. Wenn letzterer, in Wasser gelöst und fractionirt, 

 verschiedene Male durch Bromwasserstoflsäure wieder gefällt 

 wird, so resultiren weisse Flocken eines Körpers, welchen 

 man seiner Zusammensetzung nach Bromtetramorphin nen- 

 nen kann. 

 C^2H83BrN'iOi2 + 4HBr = 4CH3Br -\- C^sH^SBrN^Oi^ 

 Bromtetrakodein. Bromtetramorphin. 



Diese neue Bromverbindung geht eben so wie das Brom- 

 tetrakodein durch Behandlung mit Chlorwasserstoff in Chlor- 

 tetramorphin über. Wie es scheint , existiren mehre Zwi- 

 schenstufen zwischen dem Brom- und Chlor - Tetramorphin. 

 Vier oder fünf sind von Wright dargestellt, doch ist bei 

 der grossen Aehnlichkeit derselben für die Reinheit dieser 

 Körper keine Garantie vorhanden. 



Bei sechsstündigem Erhitzen von bromwasserstofi'saurem 

 Bromkodein mit dem dreifachen Gewicht 48 procentiger Brom- 

 wasserstoffsäure auf 100'' in einem zugeschmolzencn Glasrohr 

 oder in offener Glasflasche, entwickelt sich reichlich Methyl- 

 bromid. Das theerartige Product, in warmem Wasser gelöst 



