100 Weiteres zur Chlorimetrie mittelst schwefeis. Eisenoxydulammoniaks. 



bekanntlich nicht zu bestehen vermag. Dass sie im vorlie- 

 genden Falle sich dennoch bilden, und in der säuerlich reagi- 

 renden Flüssigkeit fortbestehen konnte, ist nur im Zusammen- 

 hang mit der stattgehabten Oxydation des Eisenoxyduls 

 erklärlich, und zwar so, dass man einen Theil der Schwefel- 

 säure des schwefelsauren Ammoniaks durch das neutrale 

 Eisenoxydsalz unter dem Einfluss des Wassers gebunden, 

 also in Spannung befindlich, und den entsprechenden Antheil 

 Ammoniak als frei betrachten muss. ITur so lässt sich, wie 

 ich glaube, das Auftreten von unterchloriger Säure hier erklä- 

 ren; man hat sich einen Theil des Ammoniaks in solcher 

 Weise disponibel zu denken, dass die Wirkung des Chlors 

 ganz analog der Wirkung derHalogene auf verdünnte und 

 kalte Lösungen der Alkalien erfolgen kann. 



Mag man nun diese theoretische Vorstellung gelten las- 

 sen oder nicht, so steht doch die Beobachtung der 

 Thatsache selbst fest, die noch dadurch interessanter 

 wird, dass sich neben der unterchlorigen Säure auch noch 

 Eisenoxydul vorfindet, dass also, wie schon Wittstein 

 beobachtet hat, diese beiden Körper unter solchen Umständen 

 nebeneinander ■ existiren können. 



Hiermit ist also ein doppelter Verlust an Chlor erwie- 

 sen, welchen das Eisenoxydul in der in Frage stehenden 

 chlorimetrischen Flüssigkeit erleidet, wenn man nach dem 

 Wortlaut der Vorschrift der preussischen Pharmacopöe ver- 

 fahrt. Es fragt sich nun, ob die vorgeschlagenen Verbesse- 

 rungen befriedigen können. 



Wer einmal die Chlorprobe mit dem Eisendoppelsalz aus- 

 geführt, die Gasbildung beobachtet, und ihre Bedeutung erkannt 

 hat, der wird dieser Methode von vornherein die w isse li- 

 sch aft liehe Genauigkeit absprechen müssen und sie 

 in dieser Beziehung für unverbesserlich halten; denn die Gas- 

 bildung findet auch bei beiden Verbesserungsvorschlägen statt, 

 und das Chlor in dem entsprechenden Chlorwasserstoff wird 

 sich auf keine Weise wieder als oxydirender Körper ver- 

 werthen lassen. Dagegen wird die. gebildete unterchlo- 

 rige Säure sich nachträglich (durch Erhitzen der Probe- 



