Weiteres zur Chlorimetric mittelst schwefeis. Eiseuoxydulammoniaks. 105 



luoniakgelialt entzieht dem Eisenoxydul auf zwei Wegen einen 

 nicht unerheblichen Antheil Chlor, und nur der eine Weg" 

 lässt sich durch Zusatz von Säure verschliessen , oder durch 

 Erhitzen rüctläufig machen. Es kann auch nicht zweifelhaft 

 sein, dass die Erhitzung der fraglichen Probeflüssigkeit die 

 Sache keinesweges auf den Punkt bringt, dass man die Me- 

 thode auch nur für die gewöhnliche Praxis empfehlen könnte. 

 Nehmen wir im Bereich der vorkommenden Chlorwasserpro- 

 cente als mittleres Minus, welches jene Probe ergicbt, 0,04 Proc. 

 an, so heisst das, man muss, um der officiellen Reaction zu 

 genügen, ein Chlorwasscr von 0,406 Proc. haben, während 

 die Ileaction doch nur 0,366 bedeuten soll. 



So grosse Abweichungen, die sich bei Chlorkalkprüfungen 

 bis zu sieben Pro cent steigern können (S. 104 meiner citir- 

 ten Arbeit), verbieten die x\nwendung des Eisendoppelsalzes 

 zur Chlorimerie doch gänzlich. 



Aumerkuug 1. Die von Löwcnthal und Lciisseu in ihrer 

 interessanten Abhandlung in Fresenius' analyt. Zeitschrift 1862. S. 329 if. 

 erwähnte, und vorhandenem Chlor zugeschi-i ebene Guajakharzrcaction 

 tritt auch ohne jede Dazwischenkunft von Chlor ein, wenn man Eisen- 

 vitriol mit absolut reinem Übermangans. Kali oxydirt, welches keine Spur 

 Chlorkalium enthält. Ich setzte zu einer Eisenvitriollösung die äquivalente 

 Menge Chamäleon in fünf Portionen, und beobachtete, dass die Flüssig- 

 keit schon nach dem Zusatz der vorletzten Portion anfing , die aus eini- 

 gen Tropfen Schönbein'scher Guajakharztinctur und Wasser gemischte 

 milchige Flüssigkeit zu bläuen. Wurde dann Chamäleon bis zur ßö- 

 thung zugesetzt, und die Röthung durch ein wenig Eisenvitriol wieder 

 zum Verschwinden gebracht, so war die Bläuung noch stärker. Verfuhr 

 ich umgekehrt, und setzte Eiscnvitriollösung zu Chamäleon bis eben zur 

 Entfärbung, so wurde auch durch diese Flüssigkeit die blaue Färbung 

 sofort hervorgerufen. 



Es scheint demnach, dass die Uebermangansäure nur bei grösserem 

 üeberschusB an Eisenoxydul völlig zu Manganoxydul reducirt wird , in 

 <ler Nähe der erreichten Oxydation jedoch , so wie bei Wegnahme einer 

 überflussig zugesetzten Menge durch wenig Eisenoxydul nicht glatt auf 

 Ox)'dul zurückgeht. Es scheint eine nicht alsbald sichtbare Ausscheidung 

 von fein suspendirtem Manganoxyd stattzufinden, und hierdurch die liläuung 

 de» Guajakharzcs zu erfolgen. 



