E. Woltf, Umwandlung des Cantharidins in den Canthaviden. 29 



Vanille, wahrnehmen. In der alkoholischen Lösung brachte 

 Chlorbaryum und salpetersaures Silberoxyd einen weissen Nie- 

 derschlag hervor, ebenso salpetersaures Bleioxyd nach länge- 

 rer Zeit eine sehr geringe Fällung, die ein krystallinisches 

 Aussehen hatte. Quecksilberchlorid erzeugte im ersten 

 Augenblick keine Fällung, nach kurzer Zeit bildete sich aber 

 ein glänzender krystallinischer Niederschlag, der bei längerem 

 Stehen zunahm, aber keine Aehnlichkeit mit dem hatte, wel- 

 chen Verbindung 2 giebt. Wahrscheinlich hat man es hier 

 mit einer dritten Stickstoffverbindung des Cantharidins zu 

 thun. Mangel an Material hinderte mich, eingehendere 

 Versuche anzustellen. Setzt man zu einer Lösung von Can- 

 tharidin in Kalilauge so viel einer Auflösung eines Zinksalzes, 

 als noch ein Niederschlag entsteht, fügt dann eine zur Lö- 

 sung des erzeugten Niederschlages ausreichende Menge Ammo- 

 niakflüssigkeit und dann eine Säure im IJeberschuss hinzu, so 

 scheidet sich Verbindung 1 als weisser, körniger krystallini- 

 scher Niederschlag aus. Wie Zinksalze wirken Kupfer- und 

 Magnesiasalze und wahrscheinlich auch andere, die sich gegen 

 Ammoniak ähnlich verhalten. Da nun in den Canthariden 

 Magnesiasalze reichlich vorhanden, so lässt sich annehmen, 

 dass diese nach dem Ableben der Thiere bei eintretender 

 Ammoniakbildung bald eine Umwandlung des Cantharidins in 

 Verbindung 1 herbeiführen werden und wird diese eine um 

 so schnellere und vollständigere sein, je mehr solche die Um- 

 wandlung begünstigende Bedingungen vorhanden sind, wie 

 dieses bei den europäischen Canthariden, die so schnell ihre 

 Wirksamkeit verlieren, der Fall zu sein scheint. Aus dem 

 Angeführten erklärt sich auch der Umstand, dass Chemiker, 

 die bei der Extraction des Cantharidins Essigäther anwendeten, 

 eine reichlichere Ausbeute erzielten. Wird durch Vermittlung 

 von Feuchtigkeit eine fortschreitende Ammoniakbildung begün- 

 stigt, so wird dieses an Verbindung 1 treten und sie im wei- 

 teren Verlauf in Verbindung 2 überführen, welche dann viel- 

 leicht mit der in den Canthariden enthaltenen Säure eine Ver- 

 einigung eingeht. 



