Ultramarin, 259 



dem Ekasilicium zu suchen und zwar in der Nähe Yon Arsen 

 und Titan. (Journ. de Pharm, et de Chimie. #. S6rie. 

 Tome XXUI. fag. 351). Dr. G. V. 



Ultramarin. 



Bekanntlich verhalten sich blaues und grünes Ultramarin 

 verschieden gegen Säuren. Während bei der Zersetzung des 

 grünen Ultramarins durch HCl ein grosser Theil (oft die 

 ganze Menge) des Schwefels als BL^ S entweicht, entwickelt 

 sich bei der Zersetzung des blauen Ultramarins nur wenig 

 H^S und der grösste Theil des Schwefels bleibt als solcher 

 zurück. Einige Chemiker nahmen an, so z.B. Brockmann 

 und. Brennlin, dass im blauen Ultramarin ein Polysulfuret 

 des Natriums (etwa Na^S^), im grünen dagegen Na^ S (oder 

 Na^ S^) enthalten sei. Die Gleichungen: 



Na2S5 + 2 HCl = 2 NaCl + H^ S + S* und 

 Na2 S + 2 HCl = 2 NaCl + H^ S beziehungsweise 

 Na2S2 + 2 HCl = 2 NaCl + H^ S + S 

 würden alsdann das verschiedene Verhalten der Ultramarine 

 erklären. Bitter, Wilkens und andere Chemiker dagegen 

 behaupteten, dass das blaue Ultramarin neben Schwefelnatrium 

 noch polythionsaures Natron, besonders unterschwefligsaures 

 Natron enthalte. Schützenberger gelang es zuerst, die An- 

 wesenheit von Sauerstoffverbindungen des Schwefels mit 

 Sicherheit nachzuweisen. Derselbe erhitzte Ultramarin in 

 einem Kohlensäurestrome mit HCl und leitete die sich ent- 

 wickelnden Gase in Wasser; dasselbe trübte sich durch Aus- 

 scheidung von Schwefel, wodurch bewiesen war, dass sich 

 neben H^ S gleichzeitig SO 2 entwickelt hatte: SO^ + 2 H^S = 

 2 H^ Q^ -}- 3 S. Nimmt man die Zersetzung des Ultramarins 

 bei Gegenwart von Jodlösungen vor, so müssen die Schwefel- 

 verbindungen in folgender Weise auf das Jod einwirken: 



Na2 S 4- 2 J = 2 NaJ -i- S. 



Na2S03 + 2 J -h H^O = 2 HJ + Na^ SO*. 



2 Na^S^Os + 2 J = 2 j^aJ -|- Na^S^Oe. 

 Durch Benutzung dieser 3 Eeactionen gelang es B. Hoff- 

 mann nachzuweisen, dass bei der Zersetzung des Ultramarins 

 schweflige Säure, unterschweflige Säure und Schwefelsäure 

 auftreten. Die Untersuchung ergab, dass der Gehalt des 

 blauen Ultramarins an Sauerstoffverbindungen des Schwefels 

 wesentlich für dasselbe zum Unterschiede vom grünen Ultra- 



17* 



