202 Die Chloride des Schivefels. 



schwefligsaures Methyl^ gleichzeitig aber wird noch eine 

 andere Reaction beobachtet, welche ihre Erklärung findet 

 durch die Gleichung: 



C12S0 + (O ^^y = CIH + C1CH3 -f 02 ^^^ 



Chlorthio- Methy Salzsäure Chlor- Methylschweflige 

 nyl alkohol methyl Säure. 



Chlorthionyl und Amylalkohol geben nur Chlorwasser- 

 stofigas und schwefligsaures Amyl. 



Auf diese Weise stellte Carius die Aether der 

 schwefligen Säure dar. Um nun weiter die Doppeläther 

 derselben Säure zu bilden, benutzte er einen Körper, den 

 Gerhardt und Chancel durch Einwirkung von Phos- 

 phoroxychlorid auf äthylschwefligsaures Salz erhalten und 



mit dem Namen „Chlorure ethyl-sidfureux" =:p. .p2U5 



bezeichnet hatten. Bringt man diesen Körper mit Me- 

 thylalkohol oder mit Amylalkohol zusammen und erhitzt, 

 so entstehen zwar die Doppeläther^ es treten aber gleich- 

 zeitig wegen der freiwerdenden Chlorwasserstofi'säure 

 mehrere Nebenproducte auf. Doch gelingt die Dar- 

 stellung der Doppeläther leicht, wenn man statt der Al- 

 kohole Natriummethylat und Natriumamylat anwendet, 

 oder auch mit den Alkoholen selbst, wenn man die Reac- 

 tion nicht in verschlossenen Röhren vor sich gehen lässt, 

 sondern Chlorure ethyl-fulfureux und Alkohol in unver- 

 schlossenen Gefässen mehrere Stunden täglich bis zum 

 Kochen erwärmt. In letzterem Falle dauert dann der 

 Versuch sechs bis acht Tage und der Apparat muss so 

 beschaffen sein, dass die entw^eichenden Dämpfe condensirt 

 werden und in das Gefäss zurückfliessen. Die Entstehungs- 

 weisen der Doppeläther lassen sich durch die folgenden 

 Gleichungen veranschaulichen : 



0\S0 , ^ C5Hii_p,^ , ^2 SO 



CliC2H5+^ Na — ^^^^^~r^ C2H5, C^Hi», 



Natriumamylat schwefligs. Aethyl-Amyl. 



oder : 



Ein anderer Weg, zur Darstellung der Doppeläther 

 der schwefligen Säure mittelst eines Körpers, der durch 

 Einwirkung von Chlor auf Schwefelkohlenstoff gebildet 

 und von Kolbe schwefligsaures Kohlensuperchlorid ge- 

 nannt wird, führte zu keinem sicheren Resultate. Beim 

 Erhitzen dieses Körpers mit wasserfreiem Aethylalkohol 



