Unterschwefelsaures Kupferoxydammoniak etc. 57 



andere hingegen als (2H3N + CuO, SO^-f HO). Erstere 

 Formel hat den meisten Anklang gefunden. Auf das 

 unterschwefelsaure Kupferoxydammoniak lässt sich dieselbe 

 jedoch nicht übertragen, da diese Verbindung kein Wasser 

 enthält. Es hat daher die zweite Ansicht, nach welcher 

 dieselbe 2H3N-|- CuO, S^O^ wäre, von vorn herein mehr 

 für sich. Wir wollen nun untersuchen, in wie weit die 

 Bildung und die Zersetzungen des Salzes mit dieser An- 

 sicht übereinstimmen. Setzt man zu einer Lösung von 

 neutralem unterschwefelsaurem Kupferoxyd eine verhält- 

 nissmässig geringe Menge von Ammoniak, so entsteht ein 

 Niederschlag von basisch-unterschwefelsaurem Kupferoxyd. 

 Derselbe löst sich in einem Ueberschuss von Ammoniak 

 aber vollständig wieder auf und aus der Lösung krystal- 

 lisirt dann das unterschwefelsaure Kupferoxydammoniak 

 heraus. Wenn das basisch-unterschwefelsaure Kupferoxyd, 

 wie Heeren angiebt, die Zusammensetzung 4CuO, S^O^ 

 hat, so ist die Zersetzung, die durch den ersten Zusatz 

 von Ammoniak vor sich geht, folgende : 



4(CuO, S205) 4- 3H3N 4- 3H0 === 4 CuO, S205 

 -i-3(H4NO, S205). ■ 



Bei weiterem Zusatz von Ammoniak würde aber dann 

 das durch Vermittelung des letzteren gelöste Kupferoxyd 

 wieder an die Stelle des Ammoniumoxyds treten. Es 

 liegt aber ein Widerspruch darin, dass das Kupferoxyd, 

 das durch wenig Ammoniak als basisches Salz ausgeschie- 

 den wird, bei Gegenwart eines Ueberschusses von Ammo- 

 niak letzteres aus der Verbindung mit Unterschwefelsäure 

 wieder verdrängen soll. 



Durch verdünnte Salzsäure kann das Kupferoxyd aus 

 dem unterschwefelsauren Kupferoxydammoniak als basi- 

 sches Chlorkupfer gefällt werden, während in der Lösung 

 Salmiak und unterschwefelsaures Ammoniak zurückblei- 

 ben. Nach der Formel 2 H3N + CuO, S205 für unsere 

 Verbindung musste man zur Erklärung dieser Zersetzung 

 annehmen, die Salzsäure sättige zunächst die eine Hälfte 

 des Ammoniaks, dann trete die Neigung des Kupferoxyds 

 hervor, mit der Chlorwasserstoffsäure eine unlösliche basi- 

 sche Verbindung zu bilden, während die zweite Hälfte 

 des Ammoniaks sich der Unterschwefelsäure bemächtigt. 

 Abgesehen davon, dass diese Erklärung etwas gezwungen 

 ist, lässt sich nicht wohl begreifen, w-arum die Chlor- 

 wasserstoffsäure, ehe sie sich überhaupt mit dem schon 

 an eine ziemlich starke Säure gebundenen Kupferoxyd 

 vereinigt, sich nicht der ganzen Menge von Ammoniak, 



