Von Dr. Friedrich Schau mapn. 299 



gefunden wurde mit dem, im gebräuchlichen gewichts- 

 analytischen Kohlensäurebestimmungsapparate erhaltenen, 

 Kohlensäuregehalte. 



Weiter konnte man vermuthen, dass der Fehlbetrag 

 an Glycerin vielleicht auf die Bildung intermediärer Oxy- 

 dationsprodukte zu setzen sei, die sich mit Wasserdämpfen 

 im U-Kohre e condensirt hatten und dadurch der weiteren 

 Oxydation entzogen worden waren. Allein eine Unter- 

 suchung dieses Destillates aus e ergab , dass dasselbe 

 neutral reagirte und auf Quecksilber und Silbersalze 

 keinerlei reducirende Wirkung ausübte, wie es zum Bei- 

 spiel Ameisensäure gethan haben würde; auch Perman- 

 ganat in alkalischer, wie in schwefelsaurer Lösung zeigte 

 keine fremden Beimengungen an. 



Um endlich festzustellen, ob ein Bruchtheil des an- 

 gewandten Glycerins vielleicht in Form von CO sich der 

 Bestimmung entzöge, wurde bei den folgenden Versuchen 

 in der U-Röhre e ein, mit verdünnter neutraler Palladium- 

 chlorürlösung getränkter, Papierstreifen angebracht, der 

 aber vollständig unverändert blieb. 



Auffallend war bei allen diesen Vorversuchen die 

 ziemlich rasche Entfärbung des Oxydationsgemisches unter 

 Bildung eines braunen Schlammes (Mangansuperoxyd- 

 hydrat). Der Fehler lag also wohl daran, dass die an- 

 gewandte Permanganatmenge im Verhältniss zum an- 

 gewandten Glycerin zu knapp bemessen war, und in der 

 That zeigte sich bald, dass bierin der Fehler lag. 



Das Glycerin gehört zu den Substanzen, welche durch 

 Permanganat unter Abscheidung von Braunstein beziehungs- 

 weise Mangansuperoxydhydrat oxydirt werden und daher 

 sehr viel Permanganat zur vollständigen Oxydation 

 brauchen, wie aus folgender Gleichung hervorgeht: 



SCaHgOa + 14KMn04 + 7H2SO4 = 9CO2 + I9H2O 

 + 7K2SO4 -{- 14Mn02, 



die einen achtfachen Ueberschuss an Permanganat ver- 

 langt. 



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