Von Dr, Friedrieh SchaumaTin. 305 



setzen, bis die Flüssigkeit Dicht mehr grün, sondern blau 

 oder schwärzlich gefärbt ist. 



Dann wird zum Kochen erhitzt, wobei sich Mangan- 

 superoxjd ausscheidet und die Flüssigkeit roth färbt. 



Dieser Niederschlag soll, nachdem die Flüssigkeit 

 durch schweflige Säure entfärbt ist, abfiltrirt und aus- 

 gewaschen werden, ein Punkt, der wegen der voluminösen 

 Beschaffenheit des Manganniederschlages sehr misslich ist. 



Grünwald machte deshalb den Vorschlag, das Ab- 

 fiitriren und Auswaschen dieses Niederschlages dadurch 

 zu vermeiden, dass die mit schwefliger Säure entfärbte 

 alkalische Flüssigkeit noch mit soviel stark gesättigter 

 Lösung von schwefliger Säure bei gewöhnlicher Tempe- 

 ratur versetzt wird, bis der Niederschlag sich beim Um- 

 rühren vollständig klar löst. Dabei stellte sich aber als 

 ein weiterer Uebelstand der ein, dass bei der Fällung der 

 so behandelten Flüssigkeit mit Kalksalz neben Kalkoxalat 

 sehr reichliche Mengen von Gjps zur Abscheidung ge- 

 langten, welche die Oxalsäurebestimmung durch Titration 

 mit Permanganat nach Grünwald's Ansicht unmöglich 

 machten. 



Dem Vorschlage von Grünwald, den Mangan -Nieder- 

 schlag durch Ueberschuss von schwefliger Säure vollständig 

 zu lösen, bin ich gefolgt, kann ihm aber rücksichtlich des 

 letzten Punktes nicht beistimmen, dass sich in dem Ge- 

 mische von Gyps und Kalkoxalat das letztere nicht ohne 

 weiteres bestimmen Hesse. Freilich auf eine vollständige 

 Lösung solcher Mengen Gyps in verdünnter Schwefelsäure 

 muss man verzichten; eine solche Lösung ist aber auch 

 gar nicht nothwendig, sondern es genügt, das Kalksalz- 

 gemisch mit verdünnter Schwefelsäure zu erhitzen und mit 

 Permanganat zu titriren. 



Bei sehr oft wiederholten Versuchen gelangte ich zu 

 folgender Arbeitsweise mit dem Benedict-Zsigmondy'schen 

 Verfahren : 



Die etwa 0,2 bis 0,5 Gramm Glycerin enthaltende und 

 etwa 200 ccm betragende Flüssigkeit wurde mit zehn bis 

 zwölf Gramm Aetzkali (welches oxalsäurefrei befunden 

 war) versetzt und nach erfolgter Lösung und Abkühlung 



