144 ANALES DE LA SOCIEDAD CIENTÍFICA ARGENTINA 
1 ==0 D=9, 10 des m=i, > y=9, ¿== 1 
y la reacción sería : 
| SPA AO PO O aa Mo, 
0) PO,H, + 91H =8SI — PH,I + 4H,0 | ; (e”) 
según que tenga lugar la primera reacción o la segunda, ambas creo 
que desconocidas. 
Si queremos justificar ahora la fórmula de Hofmann escribiremos 
la T. s. 
«.P+.1+w.H,0=x%.P.0,H, +y.1H +2.PH 1 (R.S.) 
de la que, desarrollando las ecuaciones atómicas y resolviendo el sis- 
tema en términos de y y la indeterminada p, se obtiene : 
U= 0, v=134 +] 16p, w= 1 (u == p), =p, 
y =2 (14 + 9p), 2= —u—2p 
con los límites 
) a Y>—4 D o) <LÉ 2 (2) 
DA 13 y! MANO P 9 
Debemos elegir los límites (y) y (2). Asignando a u el valor 13, p 
recibe los valores de la serie p =— 7, — 8, — 9, — 10. Hay por tanto 
cuatro reacciones ; pero la de mayor rendimiento en yoduro de fosfo- 
nio es la correspondiente a p =— 10. 
Con 4. =13 y p=—10 viene : 
1 US v=153.13-16(— 10) =09, w=1(13—10)=21, 
«=13=10= 3, Y 2 MAS O) 
2==—13 —2(—10) =71 
y la reacción será : 
13P+9.1-—-21.H,0=3P,0,H, + 2HI-7-7.PH,I 
que es la de Hofmann. 
Si queremos aplicar a la reacción general el principio de la coexis- 
tencia de las reacciones, debemos buscar las dos reacciones límites 
que implica el proceso. Es una, aquella en que no hay producción de 
voduro de fosfonio. La hallaremos por la reacción simbólica poniendo 
en ella ¿=0 6 —u—2p=0, — 29 =4, que se verifica con u= 2, 
p==—l, resultando : 
