186 ANALES DE LA SOCIEDAD CIENTÍFICA ARGENTINA 
El signo igual, se refiere al caso límite de transformaciones rever- 
sibles. Esta es la expresión más general del segundo principio de la 
termodinámica. 
Eliminando Q entre las (5) y (S), se llega a: 
40 — T4S<A. (9) 
En esta fórmula están contenidas todas las consecuencias que con 
respecto a los sistemas físico-químicos pueden deducirse de los prin- 
cipios fundamentales de la termodinámica. Como la expresión que 
figura en el segundo miembro — el trabajo exterior — no es un dife- 
rencial exacto, no puede integrarse la ecuación sin conocer previa- 
mente las condiciones exteriores a que el sistema está sometido. 
Para nuestro objeto nos interesa especialmente el caso de transfor- 
maciones isotérmicas. La ecuación (9) puede entonces escribirse : 
d(0— TS) ZA. 
S1 hacemos : 
Y — TS = F ON 
nos queda : 
de <A 
e integrando : 
| E A (11) 
Esta ecuación nos dice que en una transformación isotérmica el 
aumento de la función F es menor o, en el caso límite, igual a la suma 
de los trabajos exteriores realizados sobre el sistema. O dicho de otro 
modo : la diminución de la función F es mayor o igual a la suma de los 
trabajos exteriores realizados por el sistema. La variación de E es, 
pues, el trabajo máximo que la transformación puede producir a tem- 
peratura constante, en condiciones ideales de aprovechamiento. 
La función Y se llama la energía libre del sistema. 
U— F ="TS se denomina la energía ligada. 
En la expresión (10) sólo figuran funciones de las variables que 
caracterizan el estado del sistema. Como entre las tres variables ter- 
modinámicas fundamentales, existe siempre una ecuación de estado, 
sólo dos de ellas son variables independientes. Elijamos como tales, la. 
temperatura y el volumen. 
De la (10) se obtiene : 
JE PRD) AS) 
A 
