CONSTANTE QUÍMICA DE AFINIDAD 189 
El problema se reduce, pues, a una simple cuadratura ; pero no ob- 
tendremos el valor de la afinidad sino cuando conozcamos la constante 
J dle integración. 
Observemos que el conocimiento de esta constante no nos permiti- 
ría aún conocer la energía libre del sistema, pues, como se deduce de 
la fórmula (10) que define la función F, figuran en ella dos constantes 
arbitrarias : una en el valor de Ú, constituyendo un término indepen- 
diente de la temperatura, y otra en el valor de S, la constante de - 
entropía, que es el coeficiente del término en la primera potencia de T. 
La constante J, según la fórmula (11) que define el valor de A es, 
solamente, la diferencia entre los valores de la constante de entropía, 
correspondientes al estado inicial y al estado final del sistema. Esa cons- 
tante es, en efecto, independiente de la temperatura, de la presión y 
del volumen, según la definición misma de entropía, pero depende de 
la naturaleza química, del estado físico, etc., del cuerpo. Si debido a la 
transformación éstos varían, la constante de entropía toma un nuevo 
valor. J es la diferencia entre la suma de los valores antes y después 
de la transformación. 
La termodinámica clásica no permite ninguna previsión con res- 
pecto al valor de J. Para determinarlo se hace necesario agregar a los 
dos principios fundamentales un tercer principio, cuya exactitud, lo 
mismo que la de aquéllos, sólo puede ser probada mediante sus con- 
secuencias. Un tal principio, cuyas eonsecuencias han sido hasta hoy 
confirmadas por la experiencia, fué propuesto por Nernst en 1906. 
Este principio, que se refiere solamente a cuerpos sólidos y líquidos, 
es decir, a sistemas condensados, puede enunciarse de tres maneras 
distintas, aunque equivalentes : 
1* Para toda transformación realizada en un sistema condensado 
vale la proposición : 
: dU dA 
Am dT == lim ==: dí 5 (16) 
2* Para toda transformación realizada en un sistema condensado, el 
valor de la constante J es nulo ; 
3 A la temperatura del cero absoluto la entropía de un cuerpo 
homogéneo (sólido o líquido) tiene un valor determinado e indepen- 
diente del estado físico y de las modificaciones químicas posibles. Ese 
valor puede elegirse, en particular, como el valor cero de la entropía 
(enunciado de Planek). 
Nernst ha demostrado que el primero y segundo enunciados son 
